Propiedades reológicas de películas ultradelgadas de lípidos en presencia de polisacáridos.

C. I. CÁMARA; N. WILKE

Córdoba

Congreso; Nanocordoba; 2014

Facultad de Ciencias Química

Los glicosaminoglicanos (GAGs) son constituyentes importantes de la matriz extracelular de microorganismos, animales y plantas. Estos son polímeros de cadena larga formados por mono, di u oligo-sacaridos unidos por enlaces glicosídicos, los cuales pueden presentar gran variedad de grupos funcionales a lo largo de la cadena glicosídica. Dentro de estos polisacáridos funcionalizados podemos encontrar a dextr´an sulfato (DS), polisacárido cargado negativamente de gran interés biomédico (1), y di-etil-amino-etildextr´an (DEAE), polisacárido positivo. A pesar de que los polisacaridos (con carga negativa) se han asociado a funciones biológicas en la membrana y a través de ella, se desconoce su rol específico, y se ha reportado que su presencia afecta a la dinámica de lípidos y proteínas (2,3). El objetivo del trabajo es estudiar c´omo la presencia de diferentes polisacaridos regula las propiedades reol´ogicas de membranas modelo. Para ello se utilizaron monocapas lipídicas de dimiristoilfosfatidil-glicerol (DMPG) en contacto con soluciones de DS de alto (DSA) y bajo (DSB) contenido de sulfatos,y DEAE. Las películas de DMPG formadas en un medio que contiene CaCl2 (10mM) y NaCl (145mM) presentan una transición de fase liquído expandido- líquido condensado alrededor de 15mN/m. Cuando dicha monocapa es formada en presencia de DS, la transición es levemente modificada. En cambio, en presencia de DEAE la transición de fase de DMPG ocurre alrededor de 20mN/m, estabilizándose así la fase expandida. Cuando se analizó como influye la presencia de polielectrolitos en la subfase a la viscosidad de la membranase encontró que en presencia de DSB no se detectan cambios respecto a los experimentos en su ausencia, mientras que DSA y DEAE disminuyen el movimiento browniano de los dominios lip´ıdicos presentes en la monocapa, lo que implica un aumento en la viscosidad de la fase expandida. El mayor cambio se encontró en presencia de DEAE. En conclusión, la presencia de polielectrolitos afecta la viscosidad de la membrana de DMPG así como la estabilidad relativa de la fase expandida respecto de la condensada de forma diferente para cada polímero analizado.Este efecto es probablemente debido a las interacciones electrostáticas entre DMPG y los polisacaridos. En el caso de DEAE esta interacci´on se daría entre el grupo PG negativo (de DMPG) y el grupo amino positivo de DEAE. Mientras qupara DS la interaccíon se daría entre los grupos sulfatos y el grupo PG a trav´es de un puente mediado por Ca2+(4). Este efectoes m´as favorable en presencia de DSA (mayor contenido de sulfato)por lo cual su presencia altera las propiedades de la membrana en forma m´as marcada. 1) Raveendran, S.; Yoshida, Y.; Maekawa, T.; mar, S. Nanomedicine: Nanotechnology, Biology, and Medicine 2013, 9 (5), 605-626. (2) Sahoo, H.; Schwille, P. Soft Matter 2013, 9, 3859-3865. (3) Zhang, L. F.; Granick, S. Macromolecule 2007, 40, 1366-1368. (4) C.I. Camara, L. M. Yudi. Electrochimica Acta 2013 113, 644-652