LA ORGANIZACIÓN Y TOPOGRAFÍA INTERFACIAL DE C10-CER ESTÁ CINÉTICAMENTE LIMITADA

GABRIELA MARZARI; LAURA FANANI; BRUNO MAGGIO

Encuentro; SEXTO ENCUENTRO DE FÍSICA Y QUÍMICA DE SUPERFICIES ? VI-FyQS; 2014

Los esfingolípidos están involucrados en la traducción de señales en biomembranas en eventos de bioreconocimiento, diferenciación, apoptosis, neuroinmunología y regeneración/degeneración de células nerviosas. Están constituidos por una base esfingosina unida en enlace amida a un ácido graso de diferente longitud. Las ceramidas, los esfingolípidos más simples, relacionan vías de degradación de esfingomielinas y glicoesfingolípidos y regulan el contenido de diacilglicerol, glicerofosfolípidos y otros mensajeros lipídicos [1]. En este trabajo estudiamos la dependencia de la organización y topografía interfacial de ceramida N-acilada con un ácido graso de 10 carbonos (C10-Cer) con la cinética de compresión-expansión de su organización molecular en una interfase aireagua. La adopción de algunos empaquetamientos moleculares particulares, la transición bidimensional de fase, su cooperatividad y la morfología de los dominios condensados dependen de la velocidad de compresión-expansión del film indicando que la estructuración interfacial está inéticamente limitada en el nivel molecular y supra-molecular. Las isotermas presentan histéresis diferentes cuando varía la velocidad de barrido. El análisis de funciones termodinámicas de histerésis arroja valores negativos, lo cual indica la retención de una cantidad considerable de energía libre durante el proceso de compresión. Dependiendo de la velocidad de barrido existen diferentes compensaciones de contribuciones entrópicas y entálpicas que contribuyen a la energía libre de histéresis. La energía almacenada representa un balance de interacciones entálpicamente favorables que exceden a contribuciones proporcionadas por la desfavorable diminución de entropía configuracional que resulta de un empaquetamiento más condensado. Como consecuencia, a una menor velocidad de barrido parecen establecerse interacciones intermoleculares termodinámicamente más favorables durante el proceso de compresión. La histéresis indica que parte de la energía libre de compresión es almacenada en una organización interfacial que conserva una inercia considerable para retornar al estado inicial bajo expansión, reflejando un contenido de información importante y cinéticamente limitada en la organización de la superficie.