INIQUI   05448
INSTITUTO DE INVESTIGACIONES PARA LA INDUSTRIA QUIMICA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
RELACION DE ENERGIAS LIBRES DE ACTIVACION PARA REACCIONES DE HIDROGENACION EMPLEANDO CATALIZADORES DE BORURO DE NIQUEL DOPADO
Autor/es:
DELICIA ACOSTA; ELIO GONZO; HUGO DESTEFANIS
Lugar:
Salta Argentina
Reunión:
Congreso; XIV CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUIMICA Y QUIMICA INORGANICA; 2009
Institución organizadora:
AAFIQ y UNSa
Resumen:
Introducci¨®n Uno de los desaf¨ªos m¨¢s importantes en cat¨¢lisis es establecer correlaciones entre la actividad catal¨ªtica y la naturaleza fisicoqu¨ªmica del catalizador. En este trabajo se presenta la correlaci¨®n de los resultados de dos estudios de hidrogenaci¨®n en fase l¨ªquida (Glucosa y Nitrobenceno) realizados en sistemas independientes y condiciones operativas diferentes, empleando catalizadores de boruro de n¨ªquel dopados con metales minoritarios de la 1¡ã serie de transici¨®n (Cr, Co, Cu, Mn, Fe, Zn). Resultados El resultado m¨¢s significativo que se obtiene es la correlaci¨®n lineal de los logaritmos del cociente entre valores de las constantes cin¨¦ticas obtenidas sobre boruros bimet¨¢licos con las correspondientes obtenidas sobre boruro de n¨ªquel puro (Figura 1). La recta de pendiente ¦Ñ y ordenada al origen cero, define la ecuaci¨®n I. Si se sustituye k por su expresi¨®n en funci¨®n de las energ¨ªas libres de activaci¨®n, se obtiene una relaci¨®n lineal de energ¨ªas libres (ecuaci¨®n II). El valor del factor de proporcionalidad  ¡°¦Ñ¡± depende de la naturaleza de las especies qu¨ªmicas en cada sistema reaccionante.  (I) (II) Figura 1: Relaci¨®n de Constantes especificas de velocidad de hidrogenaci¨®n para NiB y MNiB (boruros de N¨ªquel dopados). La correlaci¨®n lineal, indica que la energ¨ªa de activaci¨®n de ambos procesos catal¨ªticos (hidrogenaci¨®n de Glucosa y, de Nitrobenceno) se modifica de la misma manera por la presencia del metal minoritario. Ello se asocia a la variaci¨®n en la energ¨ªa del proceso de quimisorci¨®n - disociaci¨®n de hidr¨®geno la que se relaciona directamente con la fuerza del enlace Metal-H, raz¨®n por la cual la correlaci¨®n entre los logaritmos de las constantes cin¨¦ticas es lineal. La relaci¨®n lineal de energ¨ªas libres, es similar a la ecuaci¨®n de Hammett, la cual fue establecida y perfectamente desarrollada para la relaci¨®n de constantes cin¨¦ticas o de equilibrio en sistemas arom¨¢ticos, constituyendo uno de los mayores logros de la fisicoqu¨ªmica al establecer una relaci¨®n cuantitativa entre reactividad y estructura molecular. Conclusiones Los resultados obtenidos permiten establecer una relaci¨®n cuantitativa entre la actividad catal¨ªtica y composici¨®n del catalizador para reacciones de hidrogenaci¨®n donde la etapa controlante sea la quimisorci¨®n disociativa del hidr¨®geno.