MODULACIÓN REDOX DE LA PROPIEDADES ESPECTROSCÓPICAS Y FOTOFÍSICAS DEUNCOMPLEJO DINUCLEARTRICARBONÍLICO DE RENIO (I) CON 4,4´-AZOBIS(2,2´-PIRIDINA) COMO LIGANDO PUENTE

VERGARA, MÓNICA M.; POURRIEUX, GASTON; KATZ, NÉSTOR E.; ABATE, PEDRO O.

Villa Carlos Paz CORDOBA

Congreso; XX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2017

ASOCIACIÓN ARGENTINA DE INVESTIGACIÓN FISICOQUÍMICA

MODULACIÓNREDOX DE LAS PROPIEDADES ESPECTROSCÓPICAS Y FOTOFÍSICAS DE UN COMPLEJODINUCLEAR TRICARBONÍLICO DE RENIO(I) CON 4,4??-AZOBIS(2,2?-BIPIRIDINA) COMOLIGANDO PUENTE Abate Pedro O., Pourrieux Gastón,Vergara Mónica M. y Katz Néstor E. INQUINOA-CONICET-UNT, Facultad de Bioquímica,Química y Farmacia, Universidad Nacional de Tucumán, Ayacucho 471, (4000) SanMiguel de Tucumán, ArgentinaE-mail: nkatz@fbqf.unt.edu.ar Motivación Los complejos tricarbonílicos de Re(I) revisteninterés debido a sus potencialidades como sensores, componentes de dispositivoselectrónicos, catalizadores y conversores de energía solar.1 En estetrabajo, se describe la síntesis modificada de un complejo dinuclear de fórmula[{Re(CO)3(CH3CN)}2(azobpy)](PF6)2,(1)(PF6)2, conazobpy = 4,4´´-azobis(2,2´-bipiridina) como ligando puente,2 y sereportan sus propiedades fotofísicas, espectroscópicas, electroquímicas yespectroelectroquímicas. ResultadosEl análisis de lasseñales de RMN de (1) en CD3CNpermitió dilucidar la estructura simétrica del complejo, como se muestra en laFigura.  Los datosvoltamperométricos indicaron la presencia de dos cuplas redox reversibles a E1/2 = -0,13 V y -0,51 V (vsAg/AgCl, en CH3CN), asignadas al ligando azobpy coordinado. Medicionesespectroelectroquímicas en CH3CN evidenciaron cambiosreversibles  en los espectros UV-Vis y deFTIR de (1) luego de una primerareducción monoelectrónica que origina el radical [{Re(CO)3(CH3CN)}2(azobpy-)]+.La banda de TCML (transferencia de carga metal-a-ligando) Re ®azobpy de (1) a lmax = 400 nm en CH3CN/H2O1:1 fue desplazada a lmax = 347 nm poragregado de concentraciones variables de L-cisteína. Ese efecto de la reduccióny protonación del grupo azo permitió la detección cuantitativa de ese analitode relevancia biológica. La débil emisión de (1) en CH3CN a lmax  = 533 nm se incrementa en un orden de magnitudal agregar un exceso de Na2S2O4 en CH3CN/H2O300:1.ConclusionesSe concluye que, porefecto de la adición de electrones y protones, el complejo (1) no solamente puede aplicarse en elsensado de analitos con grupos tioles por los cambios en su espectro deabsorción, sino que también puede ser útil como ?interruptor molecular? deltipo ?off-on? por los cambios en su espectro de emisión. Referencias 1)    Sato, S.; Ishitani, O., Coord.Chem. Rev. 2015, 282-283, 50-59.2)    Otsuki, J.; Imai, A.; Sato, K.; Li,D-M.; Hosoda, M.; Owa, M.; Akasaka, T.; Yoshikawa, I.; Araki, K.; Suenobu, T.;Fukuzumi, S., Chem. Eur. J. 2008, 14, 2709-2718.