Efecto de la arquitectura de la matriz y de la formación de geles físicos en la foto-respuesta de polímeros epoxi

VICTOREL M.; L. SAIZ; GALANTE M.J; OYANGUREN P. A.

Santa Fe

Simposio; XI Simposio Argentino de Polímeros; 2015

INTEC-Univ. Nac. del Litoral

El objetivo de este trabajo es dilucidar el papel que juega la naturaleza de la matriz polimérica en la libertad o restricción de los grupos azobenceno cuando son irradiados con la luz apropiada. Para ello, se sintetizaron polímeros lineales con grupos azobenceno y cadenas alquílicas utilizando dos estrategias de síntesis diferentes (una y dos etapas). Los grupos azobenceno son los responsables de que el polímero responda al estímulo externo de la luz, mientras que las cadenas alquílicas pueden formar entrecruzamientos físicos mediante asociaciones cola-cola entre ellas. Como monómero epoxi se empleó diglicidil eter de bisfenol A, que se hizo reaccionar con dos monoaminas: una azoamina (Disperse Orange 3, DO3) y dodecilamina (DA). Se sintetizaron varios polímeros lineales utilizando las siguientes relaciones molares DO3/DA: 0.25/0.75, 0.50/0.50, 0.75/0.25. La arquitectura de los polímeros lineales sintetizados es distinta, dependiendo de la estrategia de síntesis empleada. Los polímeros sintetizados en una etapa consisten en oligómeros con una distribución aleatoria de ambas aminas, mientras que en los sintetizados en dos etapas los monómeros se ubican en bloques en la cadena principal. Para todos los polímeros sintetizados, se analizó la formación de geles físicos por entrecruzamiento de las cadenas alquílicas a distintas temperaturas, mediante: a) reometría, siguiendo la evolución del módulo (almacenamiento y pérdida) con el tiempo a temperatura constante, y b) cuantificación del porcentaje de gel físico formado mediante ensayos de solubilidad en THF. Como era previsible, el tiempo para formar un gel físico es mayor para el polímero preparado en una etapa para todas las composiciones analizadas. Los polímeros se caracterizaron mediante espectroscopía UV-visible, calorimetría diferencial y espectroscopia infrarroja. Finalmente se analizó la respuesta óptica de los polímeros lineales con y sin entrecruzamientos físicos evaluando la birrefringencia fotoinducida. En todos los casos se determinó: máxima birrefringencia, tiempo de respuesta, y anisotropía remanente