Transformación de Iso y Heteropolitungstatos en bronces tetragonales: catalizadores condensados y bifuncionales para la oxidación selectiva de sulfuros

M.D. SORIANO; G. P. ROMANELLI; M. MUÑOZ; J. M. LÓPEZ NIETO; EGUSQUIZA M. G.; CABELLO, C.I.

Santa Fe

Congreso; XXI Congreso Argentina de Catálisis y X Congreso de Catálisis del Mercosur; 2019

Universidad del Litoral

Se sintetizaron distintos óxidos mixtos de fórmula (Na)xPWV0,2NbOx y (KNaM)xP0.11WV0,2NbOx, en general ?PWMVNb?, mediante modificación hidrotermal de heteropolitungstatos complejos derivados de estructura Keggin [M4(H2O)2(PW9O34)2]10- con M = Cu(II) , Mn(II) y Co(II) (PWM), su precursor Na8HPW9O34 (PW9) y derivados Keggin comerciales (Na/NH4)3PW12O40, (PW12), con iones Nb(V) y V(IV). La caracterización por DRX mostró que los nuevos materiales son pseudo-cristalinos y mantienen esta estructura tras un tratamiento térmico a 500 ºC, el posterior tratamiento a 800 ºC da lugar a bronces tetragonales (TTB). Por Microscopía SEM-EDS se corroboró el reemplazo del 70% de W(VI) por Nb(V) y V(IV). Estos óxidos fueron evaluados comparativamente en la oxidación selectiva de difenilsulfuro (DFS) con tert-butil hidroperóxido (t-BuOOH) como oxidante y la oxidación parcial de H2S con flujo de H2S/aire/He. En la oxidación de DFS, los nuevos sistemas presentaron mayor actividad (conversiones de 80 a 100%), menores tiempos de reacción y aumento en la selectividad a la correspondiente sulfona respecto a los HPOM de partida. Por otro lado, en la oxidación de H2S, los óxidos mixtos mostraron mayor actividad (conversiones de 50 a 90%) y selectividad a SO2. La incorporación de Nb(V) y V(IV) introduce sitios redox y ácidos por lo que estos materiales resultan catalizadores bifuncionales.