Catalizadores ecocompatibles a base de heteropoliácidos con estructura tipo Keggin

V. PALERMO, G. ROMANELLI, P. VÁZQUEZ

Salta, Argentina

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

Universidad Nacional de Salta

Este trabajo tiene como objetivo la síntesis de diferentes heteropoliácidos (HPA) para su uso como catalizadores heterogéneos, soportados sobre sílice (S) y sílice funcionalizada con 3-aminopropiltrimetoxisilano (SF), en reacciones de oxidación. Lo novedoso es el uso de agua oxigenada como solvente, en uno de los sistemas de impregnación, durante el paso de contacto entre el HPA y el soporte. Se sintetizaron distintos HPA, con base ácido fosfomolíbdico, dopados con Y, B, La, V y Bi; luego fueron soportados sobre S y/o SF, utilizando H2O o H2O2. Los espectros UV-Visible de las solucionesremanentes luego de la impregnación de H6PMo11YO40, H6PMo11BO40, H6PMo11LaO40, H4PMo11VO40, H6PMo11BiO40 y H5PMo11Bi0.5V0.5O40 sobre sílice, usando agua oxigenada como co-solvente junto a etanol. En todos los espectros se observa la señal   correspondiente a la transferencia Oxigeno-Metal, en este caso Mo (210-230 nm). Además, excepto en el caso de la impregnación de SF utilizando agua (no presentada), se observa una banda que se extiende desde 240 a 545 nm que indica la geometría octaédrica del Mo en la estructura primaria de los HPA Keggin. Esta caracterización es sumamente importante para conocer como el precursor de la fase activa actúa en forma diferente de acuerdo al solvente y al soporte usado. Estos estudios se complementan con la caracterización de los sólidos obtenidos. Los espectros de los HPA que contienen V son muy similares en todas las regiones, los otros HPA presentan soluciones y sólidos de diferentes colores, lo que indica propiedades redox intrínsecas muy interesantes en su comportamiento como catalizadores. Los sólidos fueron caracterizados por las siguientes técnicas: FT-IR, DRX, Titulación potenciométrica y SBET. Se espera que estos materiales catalíticos puedan emplearse en la oxidación selectiva ecocompatible de sulfuros, debido a la gran importancia de éstos como intermediarios en síntesis orgánica. Fueron ensayados en la reacción de oxidación de difenilsulfuro, empleando peróxido de hidrógeno como agente oxidante y etanol como solvente.