Síntesis y caracterización de precursores de bronces tetragonales de W. Evaluación en oxidación de sulfuros aromáticos

CABELLO, CARMEN I.; MUÑOZ, MERCEDES; SORIANO, M.D.; CARACCIO, SOL GALA; LOPEZ NIETO, J. M.; ROMANELLI, GUSTAVO P.; EGUSQUIZA, MARÍA GABRIELA

Villa CArlos Paz

Congreso; IV Reunión Interdisciplinaria de Tecnología y Procesos Químicos; 2018

IPQA-UNC-CONICET

Actualmente las leyes ambientales están dirigidas a limitar el contenido de azufre en los combustibles fósiles. Los procesos de hidrodesulfurización habituales requieren condiciones severas y costosas. Una alternativa, es la oxidación desulfurativa (ODS) de combustibles en condiciones eco-compatibles, donde se obtienen sulfóxidos/sulfonas, los cuales son fácilmente separables y resultan de gran interés en la industria farmacéutica y de alimentos (Muñoz et al., 2011). Heteropolitungstatos Keggin lacunares [M4(H2O)2(PW9O34)2]10- (PW9M, M(II) = Co, Cu, Mn, Zn) y su precursor Na8H[PW9O34] (PW9) resultaron ser catalizadores adecuados para la oxidación de difenilsulfuro y dibenzotiofeno, en particular la especie PWCu (Egusquiza et al. 2009).La aplicación de bronces de Mo y W hexagonales del tipo W1-xMexOz en catálisis es muy versátil, han sido ampliamente estudiados en la oxidación parcial de H2S y en deshidratación oxidativa de glicerol a ácido acrílico. Para mejorar su actividad, es posible sustituir isomórficamente el W con V, Mo y/o Nb y así obtener sitios activos para deshidratación (Brönsted) y oxidación (redóx). Asimismo, se observó que bronces de W tetragonales (TTB) obtenidos a partir de heteropoliácidos Keggin resultaron activos y selectivos en la oxidación parcial de olefinas (Chieregato et al. 2015).El objetivo del presente trabajo consistió en la modificación química de heteropolitungstatos derivados Keggin lacunares (PW9); conteniendo M(II (Cu;Mn ó Co):, (PW9M) y derivados Keggin comerciales [(Na)3PW12O40], sustituyendo W por Nb(V) y V(IV), dando lugar a la formación de óxidos del tipo (Na)xPWV0,2NbOn (PWVNb) y (KNaM)xP0,11WV0,2NbOn (PWMVNb). Los mismos fueron caracterizados y evaluados en la oxidación selectiva de difenilsulfuro, en condiciones ambientales favorables, mediante el empleo de t-BuOOH como oxidante