ESTUDIO TEÓRICO SOBRE LA INTERACCIÓN MODIFICADORSUSTRATO EN SISTEMAS HETEROGÉNEOS ENANTIOSELECTIVOS

JOSÉ FERNANDO RUGGERA, MÓNICA LAURA CASELLA

La Habana, Cuba

Congreso; XXXIII Congreso de Químicos Teóricos de Expresión Latina; 2007

Universidad de La Habana, La Unión Latina

El sistema catalítico enantioselectivo heterogéneo estudiado está compuesto por un catalizador de Pt soportado sobre SiO2, en el cual el modificador quiral es el (S)-(+)-1Aminoindano o el (R)-(-)-1-Aminoindano y el sustrato a hidrogenar es el piruvato de Etilo. En una primera aproximación y para comprender mejor las interacciones entre el modificador y el sustrato dejaremos de lado la superficie metálica. Se estudiaron los 4 estados de transición posibles para cada modificador, los estados pro-(R) y pro-(S) respectivamente para los isómeros cis y trans del sustrato, a partir de cálculos tipo DFTcon el pograma ADF. Se calcularon las geometrías de ellos utilizando una base tipo TZ2P y un funcional de la densidad PW91. Una vez obtenidas las geometrías se realizó un cálculo tipo Single Point utilizando el modelo de solvatación que posee el programa llamado COSMO, para determinar la energía en un medio de constante dieléctrica igual a la del tolueno. (que simularía el medio de lareacción). A partir de las energías obtenidas para cada estado de transición se calculó una distribución de Boltzman a 273 K para determinar la probabilidad de obtener como producto el lactato de etilo (R) o (S). De los cálculos teóricos se obtiene un exceso enantiomérico de 23.02 % para el (R)-lactato de etilo cuando el modificador quiral es el (R)-(-)-1-Aminoindano y un 5.01 % para el (S)-lactato de etilo cuando el modificador quiral es el (S)-(+)-1-Aminoindano. Estos resultados estarían de acuerdo, al menos cualitativamente, con experimentos realizados en nuestros laboratorios.