Heteropoliácidos Keggin dopados como catalizadores en la oxidación de difenilsulfuro y la síntesis de dihidropirimidonas

VALERIA PALERMO; GABRIEL SATHICQ; DIEGO PEÑA; PATRICIA VÁZQUEZ; HORACIO THOMAS; GUSTAVO ROMANELLI

Salta

Congreso; XVII Congreso Argentino de Catálisis y VI Congreso de Catálisis del Mercosur.; 2011

Sociedad Argentina de Catálisis

Los heteropoliácidos (HPA) con estructura Keggin actúan como catalizadores ácidos y redox, cuyas propiedades varían con el átomo central y/o los metales de constitución. Se sintetizaron H4PMo11VO40 (PMoV), H6PMo11BiO40 (PMoBi) y H5PMo11V0.5Bi0.5O40 (PMoVBi), por sustitución parcial de Mo por V, Bi y V-Bi, respectivamente, en la estructura primaria de H3PMo12O40 (PMo). Estos catalizadores se caracterizaron por diferentes técnicas. Se evaluó la actividad catalítica en la oxidación selectiva de difenilsulfuro a sulfóxido/sulfona, usando H2O2 como oxidante, y en la síntesis de dihidropirimidinonas (DHPM), sin solvente, por el método de Biginelli (catálisis ácida). La incorporación de V, Bi, y V-Bi incrementa la actividad catalítica. Se encontró correlación entre la actividad como oxidante y la energía del borde de absorción de los HPA, pudiendo ser usada para evaluar los potenciales de reducción de los HPA. PMoV y PMoVBi, se soportaron sobre sílice aminopropil-funcionalizada, resultando catalizadores heterogéneos eficientes y eco-compatibles para la reacción de oxidación de difenilsulfuro. Para la síntesis de Biginelli se observó una relación entre los rendimientos de DHPM y la cantidad de sitios ácidos de los catalizadores, siendo PMoVBi >PMoV >PMoBi >PMo. Los catalizadores fueron reciclados y reutilizados sin pérdida de la actividad catalítica.