CINÉTICA DE LA HIDROGENACIÓN CATALÍTICA SELECTIVA DE 1-BUTINO Y 1,3-BUTADIENO EN PRESENCIA DE N-BUTENOS.

J. A. ALVES, S. P. BRESSA, O. M. MARTINEZ, G. F. BARRETO.

Salta

Congreso; XVII Congreso Argentino de Catálisis y VI Congreso de Catálisis del MERCOSUR - MERCOCAT /; 2011

UNIVERSIDAD NACIONAL DE SALTA (UNAS) , SOCIEDAD ARGENTINA DE CATALISIS (SACAT) Y INIQUI (CONICET

Se estudió la hidrogenación selectiva, en fase líquida, de 1-butino y 1,3 butadieno en presencia de n-butenos sobre un catalizador comercial de Pd/Al2O3 del tipo "cáscara de huevo".El estudio experimental se realizó en un reactor que opera en forma discontinua. El rango de concentraciones iniciales fue: 1,3-butadieno, 1-buteno, y cis-2-buteno: hasta 10%, 1-butino en 2%, pH2: entre 1.5 y 3.7 atm y tres niveles de temperaturas entre 25 y 65 ºC. Los resultados indican la presencia de fuertes limitaciones difusionales internas en el catalizador. Por lo tanto, deben resolverse las ecuaciones de conservación en la pastilla de catalizador para poder estimar los valores intrínsecos de los parámetros cinéticos. Los ensayos permitieron estimar las energías de activación de los coeficientes cinéticos de las reacciones del 1,3 butadieno y los n-butenos, una de las constantes de adsorción del 1-butino y vincular estas estimaciones con las informadas en trabajos publicados previamente por el grupo de trabajo. El modelo cinético empleado representa adecuadamente los datos experimentales, permitiendo una estimación satisfactoria de los parámetros cinéticos, con intervalos de confianza entre 3 y 20 % para las energías de activación y del 13% para la constante de adsorción del 1-butino. 2O3 del tipo "cáscara de huevo".El estudio experimental se realizó en un reactor que opera en forma discontinua. El rango de concentraciones iniciales fue: 1,3-butadieno, 1-buteno, y cis-2-buteno: hasta 10%, 1-butino en 2%, pH2: entre 1.5 y 3.7 atm y tres niveles de temperaturas entre 25 y 65 ºC. Los resultados indican la presencia de fuertes limitaciones difusionales internas en el catalizador. Por lo tanto, deben resolverse las ecuaciones de conservación en la pastilla de catalizador para poder estimar los valores intrínsecos de los parámetros cinéticos. Los ensayos permitieron estimar las energías de activación de los coeficientes cinéticos de las reacciones del 1,3 butadieno y los n-butenos, una de las constantes de adsorción del 1-butino y vincular estas estimaciones con las informadas en trabajos publicados previamente por el grupo de trabajo. El modelo cinético empleado representa adecuadamente los datos experimentales, permitiendo una estimación satisfactoria de los parámetros cinéticos, con intervalos de confianza entre 3 y 20 % para las energías de activación y del 13% para la constante de adsorción del 1-butino.