Modelado teórico de la interacción modificador quiral/sustrato para hidrogenaciones enantioselectivas de a-cetoésteres y dicetonas vecinales

JOSÉ F. RUGGERA; AYELÉN GÁZQUEZ; REINALDO PIS DIEZ; MÓNICA L. CASELLA

Salta

Congreso; XVII Congreso Argentino de Catálisis y VI Congreso de Catálisis del Mercosur; 2011

UNSa-INIQUI-SACat

En el presente trabajo se ha modelado la interacción modificador quiral-sustrato, para modificadores quirales estudiados en nuestro laboratorio, diferentes a los convencionales utilizados normalmente en este tipo de reacciones. Se eligió como modificadores al (S)-(+)-1-aminoindano y (R)-(-)-1-aminoindano y como sustratos al piruvato de metilo, piruvato de etilo y a la 3-1-etil-4,4-dimetil-pirrolidin-2,3,5-triona. Se optimizaron cada una de las geometrías utilizando cálculos DFT y un funcional BLYP, y luego se calculó el ee teórico a partir de las energías de cada uno de los complejos propuestos. A demás los cálculos se hicieron modelando diferentes solventes de reacción. Se encontró que este modelo simple permite predecir cualitativa y semicuantitativamente, ee obtenidos experimentalmente. Por otro lado fue capaz de predecir la inversión del ee cuando se utiliza el (S)-(+)-1-aminoindano en solventes polares como el ácido acético y el 2-propanol.