CONICET | Buscador de Institutos y Recursos Humanos

Los complejos moleculares son importantes como iniciadores dereacciones, motivo por el cual también se los denomina complejos ?prerreactivos? (1).La técnica de aislamiento en matrices de gases inertes a temperaturas criogénicas, encombinación con la espectroscopia FTIR, permite aislar y estudiar este tipo decomplejos.Resultados. Se codepositaron mezclas de CS2:ClF:Ar en una ventana enfriada a  15K. Se tomaron espectros FTIR y se compararon con los espectros de CS2 y de ClFaislados en matriz de Ar en las mismas condiciones experimentales. Se detectaronabsorciones en el espectro de la mezcla CS2:ClF que pueden ser atribuidas a uncomplejo molecular entre estas especies, asignadas a vas(S=C=S) y v(Cl-F). Lairradiación de la matriz produce la desaparición de estas bandas IR, con uncomportamiento cinético que permite asociarlas a una única especie. El sulfuro decarbono forma complejos moleculares angulares con moléculas de halógenos einterhalógenos (2). En este caso, la interacción puede producirse entre uno de losátomos de S del CS2 y el átomo de Cl o el de F del interhalógeno. Se optimizaron lasdos posibles estructuras con métodos computacionales y se compararon los espectrosIR simulados con los experimentales, especialmente las diferencias con respecto a losespectros de los monómeros. Se calcularon además las diferencias de energía, conlas correcciones correspondientes (por superposición de base y de geometría).Conclusiones. Los espectros experimentales pudieron ser asociados al complejoCS2···ClF, en base a los corrimientos calculados. Además, esta especie resultóenergéticamente más estable que el complejo CS2···FCl. A partir de un análisis NBOse interpretó la formación del complejo a través de una transferencia de carga desde elpar de electrones libres del S al orbital sigma antienlazante del enlace Cl···F.Agradecimientos. Al CONICET (PUE-17-BD20170173CO), la UNLP (UNLP-11/X822)y la ANPCyT (PICT 2014-3266).Referencias1) Picone, A. L., Della Védova, C. O., Willner, H., Downs, A. J., Romano, R. M.,Phys. Chem. Chem. Phys., 2010, 12(3), 563-571.2) Romano, R. M., Picone, A. L., Downs, A. J. J. Phys.Chem. A., 2006, 110,12129-12135.