CEQUINOR   05415
CENTRO DE QUIMICA INORGANICA "DR. PEDRO J. AYMONINO"
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Seguimiento de reacciones in-situ de compuestos sulfenilcarbonílicos con triflato de plata mediante espectroscopia vibracional [IR (gas), IR (matriz) y Raman (líquido)]
Autor/es:
ROSANA M. ROMANO; MELINA G. PELUAS; CARLOS O. DELLA VÉDOVA
Lugar:
Ciudad Autónoma de Buenos Aires
Reunión:
Encuentro; CaracterizAR 2020, Caracterización de Materiales; 2020
Institución organizadora:
IQUIMEFA-UBA-CONICET
Resumen:
Lasespecies XC(O)OSO2CF3, con X = F,Cl, se han obtenido, en trabajo previos realizados por nuestro grupo deinvestigación, por la reacción del cloruro de halogenocarbonilsulfenilo,XC(O)SCl, con la sal triflato de plata, AgOSO2CF3. Enestas reacciones, además de la formación de AgCl, por estequiometría, se esperaque el destino del azufre del tioéster pueda ser explicado a través de unmecanismo no directo. Este hecho está de acuerdo con la estabilidad relativamentebaja esperada para los ésteres sulfénicos, es decir moléculas conteniendo elenlace S-O. Una posible reacción final que permitiría explicarestas observaciones consistiría en que mediante la intermediación del éstersulfénico, se llegue  unl producto final,de acuerdo a la siguiente reacción:4 XC(O)SCl+ 4 AgOSO2CF3 à 2 XC(O)OSO2CF3+ 4 AgCl (s)  +   CF3SO2OSSOSO2CF3+ XC(O)SSC(O)X       Con el fin de aislar y caracterizar los productosintermediarios se llevaron a cabo seguimientos de reacciones in situ endiferentes condiciones de reacción, lo que también permitió conocer algunos delos productos finales en las distintas reacciones ensayadas. Se realizaron tres tipos de experiencias diferentes:I.                 Reacciones ?en vuelo? entre el vapor de XC(O)SCl, con X =F, Cl, CH3O, diluido en Ar y la sal sólida, y posterior depósito delos productos resultantes en una ventana enfriada a aproximadamente 12 K. Estatécnica, denominada matrices de gases inertes a temperaturas criogénicas, esespecialmente útil para la detección de especies poco estables e intermediariosreactivos. Se analizó la identidad de los productos por comparación conespectros IR de sustancias conocidas y con simulación computacional de losespectros IR en el caso de sustancias no reportadas. II.               Reacciones heterogéneas gas-sólido. Estas reacciones sellevaron a cabo en una celda cerrada, previamente evacuada, con ventanastransparentes a la radiación IR que permiten tomar espectros de maneracontinua, y de esta forma monitorear el transcurso de la reacción. Algunos delos espectros se están analizando por comparación con los simulados para laespecie intermediaria propuesta. La identidad de los productos obtenidos seobtuvo por comparación con espectros IR de sustancias conocidas III.              Reacciones heterogéneas liquido-sólido. Para estasexperiencias se utilizó una celda especialmente diseñada, que permitemonitorear la evolución de la reacción mediante la medida de espectros Raman.No se observaron señales que puedan asociarse con la especie intermediaria. Losproductos de reacción detectados en la fase líquida se obtuvieron porcomparación con espectros Raman de sustancias conocidas.