Estudio computacional del complejo de magnesio(II) con el flavonoide crisina

JAVIER RODRIGUEZ; LUCIANA G. NASO; JUAN J. MARTÍNEZ MEDINA

San Miguel de Tucumán

Congreso; XXI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica.; 2019

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

IntroducciónLa crisina es un flavonoide que puede encontrarse en muchos extractos de plantas yposee numerosas propiedades biológicas. El magnesio es un metal esencial para lavida ya que participa en una gran variedad de funciones metabólicas y fisiológicas.Previamente hemos sintetizado y caracterizado el complejo de magnesio(II) con crisina([Mg(crisina)(CH3COO)(H2O)2].2H2O, Mg/cris) sin lograr la obtención de cristalesadecuados para difracción por rayos X. El objetivo del presente trabajo es estudiar elcomplejo Mg/cris mediante herramientas computacionales para elucidar losparámetros geométricos de los principales confórmeros.ResultadosEn primera instancia se realizó la optimización del ligando. Dicha estructura se utilizócomo punto de partida para la construcción de los diferentes modelos del Mg/cristeniendo en cuenta las diferentes posibilidades de coordinación según si el acetato seencuentre en su forma monodentada (pentacoordinado) o bidentada (hexacoordinado)y los posibles arreglos en torno al metal. Se optimizaron treinta y siete geometrías alnivel B3LYP/6-31G*. Luego, se seleccionaron doce estructuras con una diferenciaenergética en relación al confórmero más estable (ΔE) menor a 3 kcal mol-1 y sereoptimizaron al nivel B3LYP/6-311++G**. Los resultados obtenidos a este nivelmuestran que los doce confórmeros tienen un ΔE inferior a 2 kcal mol-1 y este bajo ΔEsugiere la coexistencia de estos confórmeros a temperatura ambiente. Los cálculos defrecuencia realizados al mismo nivel de teoría que los cálculos de optimizacióndemostraron que las geometrías representan mínimos en la superficie de energíapotencial y permitieron realizar las correcciones termodinámicas en las energíascalculadas. Respecto de la geometría, la mayoría de ellos tienen estructura piramidalde base cuadrada (algunas con mayor grado de distorsión) con el acetato en la formamonodentada. Ningún confórmero muestra geometría octaédrica con el acetato en suforma bidentada. Por otra parte, seis de los doce confórmeros podrían considerarseprincipales atendiendo la estabilidad y la contribución porcentual calculada mediante laecuación de Maxwell-Boltzmann. Esto nos permitió caracterizar el complejo Mg/cris yelucidar los parámetros geométricos de los principales confórmeros.ConclusionesEl estudio computacional sugiere la coexistencia de, al menos, doce confórmeros deMg/cris a temperatura ambiente y seis de ellos serían los componentes mayoritarios.Todos ellos poseen geometría pentacoordinada. Esto nos permite concluir que losconfórmeros del Mg/cris con el acetato en su forma monodentada son más estables yconstituyen las especies principales.