Cálculo de propiedades espectroscópicas del complejo vanadilo(IV) con ribosa empleando herramientas de DFT

MARTÍN J. LAVECCHIA; REINALDO PIS DIEZ; ENRIQUE J. BARAN

Salta

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

Universidad Nacional de Salta

La interacción de vanadilo(IV) (VO2+) con la D-ribosa es de particular interés debido a la presencia de esta unidad de azúcar en los nucleótidos.Los complejos de VO2+ coordinados por pares de azúcares doblemente desprotonadas generalmente muestran un espectro de absorción electrónica característico. La experiencia indica que el complejo de VO2+ con dos unidades de ribosa presenta un espectro de absorción con tres bandas asignadas a las transiciones d-d en el marco del esquema de Ballhausen y Gray[1].En este trabajo analizamos este complejo con herramientas de la Teoría del Funcional de la Densidad. Se utilizó el funcional híbrido B3LYP y el conjunto de bases LanL2DZ implementado en el paquete de programas Gaussian03. En primera instancia se realizó una optimización de geometría y luego un análisis vibracional para identificar la naturaleza del punto crítico sobre la superficie de energía potencial. Posteriormente se empleó TD-DFT, con y sin efecto solvente, para obtener las transiciones electrónicas y poder contrastar los resultados obtenidos con los valores experimentales.Se observó en el espectro calculado las tres bandas características para este tipo de complejos como así también el efecto producido por la inserción de solvente de manera implícita y la presencia de contraiones sobre la correlación del cálculo con la experiencia.1. Baran E. J. Oxovanadium(IV) complexes of carbohydrates. J. Carbohydrate Chemistry, 20(9), 769-788 (2001).