Estudio computacional del complejo de coordinación de baicalina con el ión oxidovanadio(IV).

P.A.M. WILLIAMS; J.J. MARTÍNEZ MEDINA; N.B. OKULIK; E.G. FERRER

La Habana

Congreso; Claq18. 33 Congreso Latinoamericano de Química en La Habana, Cuba; 2018

Universidad de La Habana

Los flavonoides son compuestos polifenólicos que por la presencia de gruposoxo e hidroxilo pueden formar complejos con metales como el vanadio. LaBaicalina (Baic) es uno de los principales constituyentes activos aislado apartir de las raíces secas de S. baicalensis. Previamente, el complejo de Baiccon el ión oxidovanadio(IV) se ha sintetizado y caracterizado como Na4[VO(baic)2].6H2O(VIVO(baic)). Los datos experimentales (UV-visible, FTIR, EPR, etc.)indican que la coordinación se produce a través de los grupos hidroxilodesprotonados en posición 5- y 6- del anillo A (coordinación tipo catecol).Como no se obtuvieron cristales adecuados para la difracción de rayos-X, laestructura del complejo VIVO(baic) fue optimizada empleandoherramientas de la teoría del funcional de la densidad (verfigura).Laestructura cristalina de Baic se utilizó para construir el complejo VIVO(baic).En primera instancia, se realizó un estudio para la selección de un método queresulte adecuado para un sistema VIVO/Flavonoide empleando comomodelo el complejo de vanadio con apigenina (VIVO(api)). Losresultados de dicho estudio indican que el funcional B3LYP combinado con el setde bases 6-31G** para todos los átomos y 6-31+G** para el oxígeno es adecuadopara el sistema VIVO(baic).Tanto laoptimización como el estudio vibracional (al mismo nivel de teoría) serealizaron sin mayores inconvenientes y a un costo computacional razonable. Alrealizar comparaciones entre los complejos VIVO(api) y VIVO(baic),puede observarse una mayor longitud del enlace V=O en VIVO(baic) conel consecuente corrimiento de la banda relacionada al estiramiento V=O anúmeros de onda más bajos. Esto se debe al marcado efecto inductivo de lacoordinación biscatecol en el VIVO(baic).Elespectro FTIR simulado está en buen acuerdo con el espectro experimental. Lasdiferencias existentes pueden atribuirse a que la simulación se realizó en fasegaseosa y el FTIR experimental en fase sólida.