APLICACIÓN DE HETEROPOLITUNGSTATOS COMPLEJOS COMO CATALIZADORES HETEROGÉNEOS EN LA OXIDACIÓN SELECTIVA DE DIFENILSULFURO A DIFENILSULFÓXIDO EN PRESENCIA DE PERÓXIDO DE TERT-BUTILO

M G EGUSQUIZA; CABELLO C; ROMAGNELLI G; I. L. BOTTO; H THOMAS

BUENOS AIRES

Congreso; XVI CONG ARGENTINO DE CATALISIS; 2009

CONACA

Se investig¨® la actividad de heteropolitungstatos complejos de f¨®rmula general B-¦Á- [MII 4(H2O)2(PW9O34)2]10-(1) con M= Co(II), Zn(II), Mn(II) y Cu(II) en la reacci¨®n de oxidaci¨®n selectiva de difenilsulfuro a difenilsulf¨®xido en presencia de per¨®xido de tertbutilo como oxidante. La caracterizaci¨®n de las fases se realiz¨® por Difracci¨®n de polvos por Rayos X. El estudio mostr¨® que a excepci¨®n del precursor y la fase conteniendo MII 4 Cu(II) , las fases con M4 = Co(II), Zn(II) y Mn(II) son isomorfas. La fase correspondiente a Cu(II) se obtiene como una mezcla de (1) y dos is¨®meros estructurales [Cu2(H2O)2PW10O38]7- por lo que su diagrama de DRX revela una fase menos cristalina. La reacci¨®n de oxidaci¨®n se llev¨® a cabo en batch a 80¡ãC en tolueno como solvente durante 6 h. La evaluaci¨®n catal¨ªtica realizada por cromatograf¨ªa gaseosa revel¨® un comportamiento dis¨ªmil con conversiones de difenilsulfuro alrededor del 60% y una alta selectividad a difenilsulf¨®xido no menor al 95 % para las fases con Co(II), Zn(II), Mn(II) y PW9, mientras la fase con Cu(II) result¨® el catalizador m¨¢s activo presentando una conversi¨®n de 84 %. El incremento en la actividad se correlaciona con el incremento del car¨¢cter oxidante del metal del cluster.