CEQUINOR   05415
CENTRO DE QUIMICA INORGANICA "DR. PEDRO J. AYMONINO"
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
SÍNTESIS Y ESTUDIO TEÓRICO Y EXPERIMENTAL DE METANSULFONATO DE TRIFLUOROETIL (METILSULFONILO) CF3CH2OSO2CH2SO2CH3
Autor/es:
JORGE E. GALVÁN; S. E. ULIC; M. E. TUTTOLOMONDO; M. E. DEFONSI LESTARD; A. BEN ALTABEF
Lugar:
Buenos Aires
Reunión:
Congreso; XXXI Congreso Argentino de Química; 2016
Institución organizadora:
Asociación Química Argentina
Resumen:
Introducción:Como parte de estudios estructurales1-3, conformacionales y vibracionales de sulfonatos covalentes, en este trabajo se presenta la síntesis y el estudio de las propiedades estructurales y vibracionales de CF3CH2OSO2CH2SO2CH3 (F3ETMSMS).Objetivos: Sintetizar y determinar la estructura, propiedades conformacionales y vibracionales del CF3CH2OSO2CH2SO2CH3 (F3ETMSMS).experimental y teóricamente.ResultadosSíntesis4Se prepararon soluciones de los reactivos Et3N Trietilamina, CH3SO2Cl Cloruro de Metansulfonilo y F3-CH2CH2OH 2-cloroetanol en acetonitrilo de concentraciones 0.66 mol, 0.44 mol y 0.44 mol respectivamente. Se preparó un baño entre -30° C a -40° C para dejar un balón con la solución trietilamina. Mientras esta solución se agitaba se agregó gota a gota la solución de cloruro de metansulfonilo cuidando que la temperatura no supere los -30° C ; se pudo observar la formación de una coloración naranja.Et3N + 2 CH3SO2Cl →CH3SO2CH2=SO2Cl + Et3NHClCH3SO2CH2=SO2Cl este intermediario sólo es estable entre las temperaturas de -30° C a - 40° C. Después de una hora de agitación se agregó el 2-trifluoroetanol y se continúo agitando durante 2 horas más. Se formó un precipitado de color blanco que es el clorhidrato de trietilamina (Et3NHCl) y el sobrenadante tiene una coloración naranja-rojiza.CH3SO2CH2=SO2Cl + F3-CH2CH2-OH → CH3SO2CH2SO2-O-CH2CH2F3 + HClSe filtró para separar el clorhidrato y al sobrenadante se le extrajo el solvente en el rotavapor obteniendo así un sólido blanco, el cual fue lavado con ciclo hexano y recristalizado en cloroformo.Estudios teóricos estructurales y conformacionalesUsando el progama Gaussian 035, se realizaron curvas de variación de la energía potencial a través de la variación de los diedros CCOS; COSC; OSCS y SCSC ; los resultados de ellas predicen 10 diferentes conformaciones de las cuales 6 son estables (dos de ellas imagen especular de la otra) con diferencias de energía libre menores a 3 kJ mol-1. Se realizó un análisis de los espectros FTIR y Raman y con los resultados de los datos teóricos vibracionales se pudieron identificar tres de las 6 conformaciones estables, presentan una forma gauche como puede verse en la Figura 1.Estudios vibracionales y teóricos:En la Figura 2 se presentan los espectros teóricos y experimentales de infrarrojo del CF3CH2OSO2CH2SO2CH3 (F3ETMSMS). La molécula presenta 57 modos de vibración todos activos en IR y Raman. En la Figura 3 se muestran los espectros superpuestos del IR teórico y calculado para la región del estiramiento C-O, donde se puede ver la presencia de los diferentes confórmeros.1- Tuttolomondo, M. E.; Navarro, A.; Peña, T, P. E.; Varetti, E. L.; Hayes, S. A.; Wann, D. A.; Robertson, H. E.; Rankin, D. W. H.; Ben Altabef, A. J. Phys. Chem. A 2007, 111, 9952-99602- M. E. Tuttolomondo, A. Navarro, T. Peña, E. L. Varetti , S. F. Parker y A. Ben Altabef . J. Phys. Chem., 2009, 113 (29), 8401-8408.3- M.E. Defonsi Lestard, L.A. Ramos Guerrero, M.E. Tuttolomondo, S.E. Ulic and A. Ben Altabef, Vib. Spectrosc., 2012, 59, 40-46. 4- Y. Fulmer Shealy, Charles A. Krauth, Robert F. Struck, John A. Montgomery, J. Med. Chem., 1983, 26, 1168.5- Gaussian 03, Revision B.01, Gaussian IncFigura 2
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