CEQUINOR   05415
CENTRO DE QUIMICA INORGANICA "DR. PEDRO J. AYMONINO"
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Aislamiento y estudio fotoquímico de especies XC(O)NCS (X=CH3, CF3) en matriz de argón a temperatura criogénica
Autor/es:
LUIS A. RAMOS; SONIA E. ULIC; ROSANA M. ROMANO; CARLOS O. DELLA VÉDOVA
Lugar:
Salta
Reunión:
Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009
Resumen:
Introducción. Resulta interesante el estudio conformacional de compuestos del tipo XC(O)NCS ya que generalmente presentan dos conformaciones estables (syn y anti) alrededor del enlace (O)C-N habiéndose determinado además, que la estabilidad de los confórmeros varía dependiendo del estado de agregación del compuesto. Adicionalmente, la presencia de los cromóforos C=O y NCS le brinda a estos compuestos la característica de ser sensibles a la luz UV-vis, lo cual los vuelve potenciales generadores de otras especies a través de un mecanismo fotoquímico.  Objetivos. Estudiar el equilibrio conformacional de CH3C(O)NCS y CF3C(O)NCS en fase gaseosa, utilizando la espectroscopia FT-IR para las especies aisladas  en matriz de Ar a temperatura criogénica. Determinar posibles canales de evolución fotoquímica de los compuestos CH3C(O)NCS y CF3C(O)NCS en matriz de Ar  a baja temperatura y la posible relación entre ellos.   Resultados. Se obtuvieron los espectros FT-IR de CH3C(O)NCS y CF3C(O)NCS en matriz de Ar (1:1000) a baja temperatura, en los cuales se pudo observar la presencia de los confórmeros syn y anti. Al irradiar la matriz de CH3C(O)NCS/Ar con luz UV se observó inicialmente la randomización de los confórmeros syn y anti y la aparición de nuevas bandas, las cuales fueron asignadas a las especies CH2=C=O, HSCN y HSNC. La irradiación de la matriz de CF3C(O)NCS/Ar produjo de igual manera la randomización de los confórmeros syn y anti y la formación de las especies C=O y CF3NCS.    Conclusiones. Se determinó que los compuestos CH3C(O)NCS y CF3C(O)NCS en fase gaseosa adoptan las conformaciones syn y anti, siendo el syn el confórmero más estable en ambos casos, lo que fue corroborado mediante cálculos químico-cuánticos. El compuesto CH3C(O)NCS presenta como canal principal de fotoevolución la formación de cetena y ácido tiociánico, mientras que el CF3C(O)NCS fotoevoluciana  a monóxido de carbono e isotiocianato de triflurometilo.  
rds']