CEQUINOR   05415
CENTRO DE QUIMICA INORGANICA "DR. PEDRO J. AYMONINO"
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Síntesis y estructura molecular de di-tiolactonas
Autor/es:
Z. DELGADO; O. E. PIRO; G. A. ECHEVERRÍA; C. O. DELLA VÉDOVA; R. M. ROMANO; M. F. ERBEN
Lugar:
Buenos Aires
Reunión:
Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015
Institución organizadora:
Asociacion Argentina de Fisicoquímica
Resumen:
La síntesis de poli-tiolactonas puede realizarse mediante la reacción de condensaciónde un poli-tiol con poli-cloruros de acilo para dar lugar a la formación de enlacestioésteres SC=O endocíclicos. Sin embargo, a fin de evitar la formación deproductos poliméricos, la síntesis de tiolactonas de tamaño controlado debe realizarse utilizando un compuesto órgano-metálico de estaño que actúa como plantilla o molde.Objetivos:Sintetizar, purificar y caracterizar dos nuevos compuestos pertenecientes a la familia de las di-tiolactonas, las 2,8-ditia-5-oxocilaundecano-1,9-diona y 2,8-ditia-5-oxocilododecano-1,9-diona.Determinar las propiedades estructurales y vibro-conformacionales de las especiessintetizadas.Resultados: la síntesis de las tiolactonas requiere de dos etapas, tal como semuestra en el esquema siguiente. Primeramente se lleva a cabo la formación delcompuesto molde de Sn, mediante la reacción de n-Bu2SnO y un di-tiol. Una segundareacción requiere la incorporación de un di-cloruro de ácido.La estrategia de trabajo incluye la variación del tamaño del ciclo mediante el uso dediferentes longitudes de cadena aportadas por el cloruro de acilo (m). Se obtuvieronasí dos nuevos compuestos con m= 2 y 3. El análisis CG/MS muestra en elcromatograma un único pico con un espectro de masas donde puede observarse el ionmolecular correspondiente m/z, 220 y 234 respectivamente. El análisis de losespectros de RMN 1H 13C y HSQC permiten elucidar claramente las moléculassintetizadas.Los espectros FTIR y Raman muestran bandas alrededor de 1690 y 587 cm-1correspondientes a los modos de vibración nu(C=O) y nu(C-S), respectivamente,características de especies SC(O) , con frecuencias para.Se determinó la estructura en el sólido de los compuestos I y II por métodos dedifracción de rayos-X, los que cristalizan en los grupos espaciales ortorrómbico Pca21 y triclínico P-1, respectivamente. Estos resultados permiten la caracterización estructural detallada de estos compuestos, incluyendo el efecto que ejerce el tamaño del anillo en las propiedades conformacionales.
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