CEQUINOR   05415
CENTRO DE QUIMICA INORGANICA "DR. PEDRO J. AYMONINO"
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Estudio fotoquímico de la reacción entre tricloroetileno y dióxido de azufre en fase gaseosa y en matrices de gases inertes
Autor/es:
LUCIANA M. TAMONE, A. LORENA PICONE Y ROSANA M. ROMANO
Lugar:
Buenos Aires
Reunión:
Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015
Resumen:
Los compuestos orgánicos volátiles clorados (VOCs) como el tricloroetileno (TCE) y el tetracloroetileno se utilizan como disolventes industriales para el desengrasado de metales y para la limpieza en seco. La emisión de estos compuestos, así como los productos de las reacciones catalizadas por luz, constituyen una fuente de contaminación atmosférica. Por otro lado, el dióxido de azufre (SO2) se genera en la atmósfera durante la combustión de combustibles fósiles y por la oxidación de compuestos orgánicos de azufre de origen biogénico, en particular sulfuro de dimetilo. En este trabajo se estudió la reacción fotoquímica entre TCE y SO2 en fase gaseosa y en matrices de gases inertes. La ventaja de esta última técnica es que puede asegurarse que los productos formados provengan solo de reacciones bimoleculares, y es posible aislar intermediarios reactivos (como complejos moleculares, radicales libres o especies poco estables) de gran utilidad para proponer mecanismos de reacción. El TCE comercial (Aldrich) fue purificado por destilación trampa a trampa en línea de vacío. El d-TCE fue obtenido a partir del TCE por intercambio con agua deuterada. El SO2 fue preparado en el laboratorio a partir de Cu y H2SO4. La pureza de los reactivos fue verificada a través de espectroscopia FTIR. Se realizaron experiencias en fase gaseosa variando la proporción de los reactantes. Se tomaron espectros IR en forma simultánea a la irradiación. Una vez finalizada la irradiación se realizó un seguimiento de los productos, también con espectroscopia IR. En las experiencias de matrices en gases inertes los compuestos fueron diluidos en argón en proporción 1:1:200 y fueron depositados en una ventana de CsI enfriada a ∼15 K empleando la técnica de depósitos por pulsos. La muestra fue irradiada con luz UV-vis y se registraron espectros FTIR a diferentes tiempos de irradiación. En ambas experiencias se realizaron gráficos de la variación de la intensidad de las señales IR con el tiempo de irradiación. En las experiencias en fase gaseosa el producto principal fue el cloruro de dicloroacetilo, en sus formas gauche y syn. La evolución de este producto, que se incrementa a medida que la proporción de SO2 en la mezcla aumenta, conduce a la formación de HCl y CO. Se observa además la producción de OCS. Las experiencias de matrices revelaron la presencia de un complejo molecular entre los reactivos, previo a la irradiación. Los productos mayoritarios fueron CO y OCS, así como un complejo formado entre ClC≡CCl y HCl.
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