Estudio de la fotoexitación y fotoionización de los electrones 1s del azufre en complejos de coordinación conteniendo Mn(II)

EUGENIA A. OROSCO CONDORI; LUCIANA C. JUNCAL; CARLOS O. DELLA VÉDOVA; ROSANA M. ROMANO

Buenos Aires

Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015

AAIFQ

Introducción: El estudio de complejos de coordinación conteniendo Mn(II) es de interés debido a que la configuración electrónica originada por campos de ligandos débiles, con 5 electrones desapareados, los convierte en candidatos para ser utilizados como agentes contrastantes en estudios de Imágenes de Resonancia Magnética (IRM).1 Objetivos: En este trabajo se estudiaron los complejos de coordinación entre el ion Mn(II), xantatos de alquilo (ROC(S)S-) y ligandos donores de nitrógeno como piridina, 2,2´-bipiridina y 1,10-fenantrolina. Se realizaron medidas de los espectros de absorción en la región de excitación de los electrones 1s (K) del azufre (2430-2530 eV) en los complejos y ligandos azufrados. Los espectros fueron medidos en la línea de luz DO4A-SXS del Laboratorio Nacional de Luz Sincrotrón (LNLS) de Campinas, Brasil, como espectros de rendimiento total de electrones (TEY). Resultados y conclusiones: En los espectros de absorción se observan resonancias que provienen de la excitación de electrones en el estado fundamental a orbitales desocupados de baja energía. Se detectan 3 estructuras: 2 bandas previas al umbral de ionización de los electrones 1s del azufre (2469 y 2471 eV) y el potencial de ionización de los electrones 1s del azufre en estado fundamental (2472 eV). Para la asignación de estas resonancias se realizaron cálculos TD-DFT con la aproximación B3LYP/6-31+G* para las sales de potasio de los xantatos y los complejos de Mn(II). Agradecimientos: Los autores agradecen a la Facultad de Ciencias Exactas de la UNLP, al CONICET, a la ANPCYT y al LNLS. 1 Pan D., Caruthers S. D., Senpan A., Schmieder A. H., Wickline S. A., Lanza G. M. WIREs Nanomed Nanobiotechnol 2011, 3: 162-173. 2 Solomon E.I, Hedman B., Hodgson K.O., Dey A., Szilagyi R.K. Coord. Chem. Rev., 2005, 249: 97-129.