Propiedades vibracionales del peroxonitrato de trifluoroacetilo (FPAN).

A. C. CORONEL; L. E. FERNÁNDEZ; E. L. VARETTI

Mar del Plata

Simposio; XVI Simposio Nacional de Química Orgánica; 2007

  PROPIEDADES VIBRACIONALES DEL peroxOnitrato de trifluoroacetilo (FPAN)   Coronel A. C.a, Fernández L.E.b y Varetti, E.L.c   a Instituto de Química Orgánica, Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia, Universidad Nacional de Tucumán, Ayacucho471, T4000INI Tucumán. E-mail: coronel@fbqf.unt.edu.ar b Instituto de Química Física, Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia, Universidad Nacional de Tucumán, San Lorenzo 456, T4000CAN Tucumán. E-mail: soler@fbqf.unt.edu.ar c CEQUINOR, Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de La Plata, C. Correo 962, 1900 La Plata. E-mail: varetti@quimica.unlp.edu.ar   Como parte de nuestros estudios sobre las propiedades estructurales y vibracionales de peroxonitratos orgánicos (ROONO2) de interés en la química atmosférica, se presentan en este trabajo los resultados obtenidos en relación al peroxonitrato de trifluoroacetilo (FPAN, CF3C(O)OONO2). Se calcularon los parámetros estructurales y las propiedades vibracionales (frecuencias correspondientes a los modos normales de vibración, intensidades en IR y Raman y constantes de fuerza asociadas) usando la Teoría de las Funcionales de la Densidad (DFT) con el programa Gaussian 03 [1]. Se realizó asimismo una minuciosa revisión de las asignaciones y descripciones de los modos normales de vibración propuestas por otros autores [2]. Combinando la información experimental disponible con los resultados de la Química Cuántica, se obtuvieron las constantes de fuerzas ajustadas para la molécula en estudio. Para ello se aplicó el método del campo de fuerza escalado (SQM) usando el procedimiento de Pulay y col. [3] en el cual las constantes de fuerza principales son multiplicadas por factores de escala fi, fj,… y las correspondientes constantes de interacción por (fi x fj)1/2, ajustando los mismos a fin de reproducir lo mejor posible las frecuencias observadas y corrigiendo así las deficiencias de los métodos computacionales. El campo de fuerza escalado permitió calcular la distribución de energía potencial con el propósito de entender en detalle la naturaleza física de las vibraciones moleculares. Además, se obtuvieron las constantes de fuerza en coordenadas internas como un parámetro característico de cada enlace químico.       Referencias: [1] Frisch M. J.  et al. Program Gaussian 03, Revision A.1; Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, U.S.A., 2003. [2] Kopitzky, R.; Beuleke, M.; Balzer, G.; Willner, H.; Inorg. Chem. 1997, 36, 1994-1997. [3] Pulay P.; Fogarasi G.; Pongor G.; Boggs J. E.; Vargha A.; J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 7037-7047.