Síntesis y caracterización estructural de un complejo de Hg(II) con un ligando derivado del ciclopentadienilo.

D.B.SORIA

Tandil, Buenos A ires

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007

Universidad de General Sarmiento y Universidad de Buenos Aires

En el presente trabajo, se presenta la síntesis y caracterización estructural de un complejo de Hg(II) con un ligando derivado del ciclopentadienilo, tal como [C5Me4(SiMe2tBu)]. Parte del mismo fue realizado en la Universidad de Sussex, Brighton, Reino Unido, enmarcado en un proyecto de investigación relacionado con el estudio de complejos organometálicos derivados del ciclopentadienilo (C5H5).  En primer lugar, y luego de varias etapas intermedias se obtiene el ligando [C5Me4(SiMe2tBu)] o en forma abreviada Cps y posteriormente, la reacción de ¨¦ste con n-butil litio conduce a la sal correspondiente, LiCps. Debido a la extremada sensibilidad al aire de este compuesto, se utilizó la técnica de Schlenk y cánulas en atmósfera controlada de nitrógeno.  Para la obtención del complejo, se hizo reaccionar LiCps con HgBr2 en una relación molar 1:1 dando lugar a un compuesto, cuya fórmula estructural es: [{Hg(¦Ç1-C5Me4(SiMe2tBu)Br}4].  La caracterización del mismo, se realizó por difracción de rayos X, espectroscopias RMN de 13 C y 199 Hg y CGMS. La sustancia pertenece al sistema triclínico, grupo espacial P1 (No 2) y sus parámetros de celda son: a = 8,989(2), b = 14,147(3), c = 14,200(4), a= 92,501(2), b= 96,146(2) y g= 99,263(2). La estructura cristalina muestra dos centros de Hg cristalográficamente inequivalentes dentro de la celda unidad y cada uno de ellos se encuentra unido a un solo átomo de carbono, dando lugar a una coordinación h1 del anillo, tal como se observa en otros complejos de coordinación relacionados. [1]  Estos resultados demuestran que en complejos de Hg con ligandos derivados de ciclopentadienilo, tal como [C5Me4(SiMe2tBu)], un sustituyente derivado del silicio genera un sitio en el ligando, suficientemente diferente desde el punto de vista electrónico, como para desfavorecer la coordinación h5  (tipo metalocénica) característica de los complejos organometálicos con el ligando ciclopentadienilo, C5H5.