Determinación estructural por difracción de electrones y estudio de las propiedades vibracionales del metantiosulfonato de metilo, CH3SO2SCH3

M. E. TUTTOLOMONDO; A. NAVARRO; T. RUIZ PEÑA; EDUARDO LELIO VARETTI; S. A. HAYES; D. A. WANN; H. E. ROBERTSON; D. W. H. RANKIN; A. BEN ALTABEF

Tandil

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica.

Sección B- Química Inorgánica y organometálica   Determinación estructural por difracción de electrones y estudio de las propiedades vibracionales del  metantiosulfonato de metilo, CH3SO2SCH3   María E. Tuttolomondo a, A. Navarro b, T. Ruiz Peña b, Eduardo L.Varetti,†c Stuart A. Hayesd, Derek A. Wannd, Heather E. Robertsond, David W. H. Rankin*d  and Aida Ben Altabef†*a   a Instituto de Química Física, Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia, Universidad Nacional de Tucumán, San Lorenzo 456, 4000 Tucumán, R. Argentina. E-mail: altabef@fbqf.unt.edu.ar b Departamento  de Química Física y Analítica, Universidad de Jaén, Campus Las Lagunillas, 23071 Jaén, España. c Centro de Química Inorgánica (CEQUINOR, CONICET-UNLP), Departamento de Química, Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de La Plata, C. Correo 962, 1900 La Plata, R. Argentina. d School of Chemistry, University of Edinburgh, West Mains Road, Edinburgh, EH9 3JJ, UK. E-mail: d.w.h.rankin@ed.ac.uk † Members of  the Carrera del Investigador Científico, CONICET, R. Argentina.        Continuando con los estudios sobre compuestos derivados del ácido metansulfónico 1,2, se ha estudiado el metantiosulfonato de metilo,  CH3SO2SCH3, tanto desde el punto de vista estructural como vibracional. Esta sustancia presenta una importante actividad como agente antimicrobiano y tiene además función antimutagénica en animales tratados por largo tiempo con fenobarbital; además interacciona con la cisteína actuando como inhibidor de varias enzimas 3. Se determinó su estructura por dispersión de electrones (GED). Se midieron los espectros de infrarrojo y Raman de la sustancia en distintos estados de agregación y además se midió su espectro RMN a temperatura ambiente y a –65ºC. Se realizaron cálculos teóricos 4 a fin de optimizar su estructura y obtener las frecuencias vibracionales y el espectro teórico de RMN. Dichos cálculos se realizaron con las siguientes combinaciones de métodos y conjunto de funciones base: HF/6-31G*, B3LYP/6-31G*, B3LYP/6-311G**,  B3LYP/311++G**, PBE1PBE/6-31G* y MP2/6-31G*. Se realizó un estudio de la variación de energía potencial con todos los niveles antes mencionados, encontrandose que las curvas resultantes son más sensibles al método que a las bases. Las bandas observadas en los espectros fueron asignadas a los modos normales de vibración de la molécula y en base a las mismas se obtuvo el correspondiente campo de fuerzas. Además, se realizó un estudio de los orbitales naturales de enlace de la molécula con el programa NBO 5.0 y en el nivel B3LYP/6-311++G**.     Referencias:   [1] Durig J. R., Zhou L., Schwartz T., Gounev T. J., J. Raman Spectrosc.,  2000, 31(3), 193. [2] M. E. Tuttolomondo, A. Navarro, T. Peña, E. L. Varetti  and A. Ben Altabef. , J. Phys. Chem. A., 2005, 109(35), 7946. [3] Roberts, D. D.; Lewis, S. D.;  Ballou, D. P. ; Olson, S. T. ; Shafer, J. A. , Biochem., 1986, 25(19), 5595. [4] Gaussian 03, Revision B.02, Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 2003.