Espectro vibracional del anión m-N,O-hiponitrito bis[pentacianocobaltato(III)] en K6[(CN)5CoN(O)NOCo(CN)5]

E. CHACÓN VILLALBA; EDUARDO LELIO VARETTI; P. J. AYMONINO

Tandil

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica.

Sección B.  Química Inorgánica y Organometálica   Espectro vibracional del anión m-N,O-hiponitrito bis[pentacianocobaltato(III)] en K6[(CN)5CoN(O)NOCo(CN)5]   Elizabeth Chacón Villalba, Eduardo L.Varetti y Pedro J. Aymonino    CEQUINOR (CONICET, UNLP), Facultad de Ciencias Exactas, U.N. de La Plata, C. Correo 962, 1900 La Plata. e-mail: varetti@quimica.unlp.edu.ar        Como parte de las investigaciones sobre complejos binucleares de cobalto que se realizan en nuestro grupo de trabajo [1], se abordó la preparación y estudio del anión complejo en la sal K6[(CN)5CoN(O)NOCo(CN)5] con el fin de aclarar su comportamiento vibracional y, de ser posible, determinar su estructura cristalina mediante DRX. En esta comunicación se informa  sobre los estudios espectroscópicos de infrarrojo y Raman realizados.      El espectro de infrarrojo del mencionado complejo ha sido anteriormente estudiado [2, 3]; sin embargo, no existe concordancia entre las asignaciones vibracionales reportadas y en particular, en las correspondientes al grupo puente hiponitrito. Se decidió entonces realizar una marcación isotópica con 15N en ese grupo a fin de lograr una interpretación cierta del espectro.      Los resultados de esta marcación permitieron, además, rectificar el valor del desplazamiento isotópico 14/15N ya medido en el complejo [(NH3)5CoNO]Cl2 [4], que es el precursor del complejo binuclear.      Las asignaciones realizadas y los desplazamientos isotópicos observados fueron confirmados por medio de cálculos teóricos utilizando técnicas de la química cuántica.   [1] Chacón Villalba M.E., Navaza A., Güida J.A., Varetti E.L. and Aymonino P.J., Inorg. Chim. Acta 2006, 359,       707-712. [2] Toyuki H., Spectrochim. Acta  1971, 27A, 985-990. [3] Jezowska-Trzebiatowska B., Hanuza J., Ostern M., Ziolkowski J. Inorg. Chim. Acta  1972, 6, 141-144. [4] Mercer E.E., McAllister W.A., Durig J.R., Inorg. Chem.  1967, 6, 1816-1821.