CEQUINOR   05415
CENTRO DE QUIMICA INORGANICA "DR. PEDRO J. AYMONINO"
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Análisis de la estabilidad relativa de los confórmeros del 1,2,4,5-tetroxano usando el método NBO.
Autor/es:
L. E. FERNÁNDEZ; A. DEL C. CORONEL; EDUARDO LELIO VARETTI
Lugar:
Tandil
Reunión:
Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007
Institución organizadora:
Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica.
Resumen:
Análisis de la estabilidad relativa de los confórmeros del
1,2,4,5-tetroxano usando el método NBO
Lis E. Fernández a, Angelina del C. Coronel b y
Eduardo L. Varetti c
a Instituto de Química Física,
Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia, U.N.T., San Lorenzo 456, 4000,
Tucumán.
b Instituto de Química Orgánica,
Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia, U.N.T., Ayacucho 471, 4000,
Tucumán.
c CEQUINOR, Facultad de Ciencias
Exactas, U.N.L.P., C.Correo 962, 1900 La Plata, Argentina.
E-mail:
soler@fbqf.unt.edu.ar.
Se presenta en este trabajo un
estudio teórico de los confórmeros del diperóxido cíclico 1,2,4,5-tetroxano con
el fin de obtener una descripción de las propiedades estructurales y de las
diferencias de estabilidad relativa entre los mismos. Para ello, se realizaron
cálculos en base a la Teoría de las Funcionales de la Densidad (DFT) combinando
las funcionales B3LYP, B3PW91, B1LYP y B1B95 con las funciones bases 6-31G**,
6-311G**, 6-31++G** y 6-311++G**, empleando el programa Gaussian 03 [1].
Los resultados teóricos indican que
solamente existen las conformaciones silla y bote torcido (twist) como mínimos
en la superficie de energía potencial de esta molécula, siendo la primera más
estable que la segunda, en concordancia con resultados previos obtenidos por
otros autores [2].
Con el objeto de encontrar una
explicación a la diferencia de estabilidad relativa entre estos dos confórmeros
se realizó un minucioso análisis de las energías de interacción del tipo
donante ® aceptor calculadas mediante el método de los Orbitales
Naturales de Enlace (NBO) [3]. Se encontraron cinco grupos diferentes de
interacciones entre orbitales presentes en ambas estructuras. En particular, el
grupo que involucra a los orbitales conteniendo los pares libres localizados sobre
los átomos de oxígeno como donantes electrónicos y a los orbitales
antienlazantes s* C-O y
s* C-H vecinales que actúan como aceptores de electrones es
el principal responsable de la estabilidad relativa del confórmero silla.
Por otro lado, todas las aproximaciones
teóricas empleadas muestran una notable semejanza entre las diferencias de las
energías electrónicas y las diferencias de las energías de interacción
orbitales antes mencionadas, calculadas para ambos confórmeros. Este hecho
demuestra que los otros grupos de interacciones no juegan un rol importante en
la determinación de la estabilidad del confórmero silla.
Referencias
[1] Frisch M. J. et al. Program Gaussian 03, Revision
A.1; Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, U.S.A., 2003.
[2] Leiva L. C., Romero J. M., Jorge N. L., Gómez Vara M. E.,
Castro E. A., Comunicación Científica y
Tecnológica, Universidad del Nordeste, 2004.
[3] NBO
Version 3.1, Glendening E. D., Reed A. E., Carpenter J. E. and Weinhold F.