CEQUINOR   05415
CENTRO DE QUIMICA INORGANICA "DR. PEDRO J. AYMONINO"
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Síntesis y estudio vibracional de nuevos compuestos perhalometilacetilados ClF2CC(O)NPCl3 y ClF2CC(O)NHPOCl3.
Autor/es:
ANA G. IRIARTE; EDGARDO H. CUTIN; SONIA E. ULIC; JORGE JIOS; CARLOS O. DELLA VÉDOVA
Lugar:
Tandil
Reunión:
Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007
Institución organizadora:
AFQA
Resumen:
En una secuencia de síntesis y continuando los estudios en nuevos compuestos conteniendo laporción estructural de fosfinimina (–N=PR3), se obtuvo en una primera etapa el ClF2CC(O)NPCl3, por reacción entre ClF2CC(O)NH2 y PCl5 en atmósfera inerte. La pureza de la sustancia fue verificada mediante espectroscopía de RMN con núcleos de 19F, 13C y 31P. Se analizaron los espectros infrarrojo y Raman de la fase líquida y se complementaron los estudios mediante cálculos ab initio y de Funcionales de la densidad usando diferentes niveles de aproximación (HF y B3LYP). Los resultados teóricos obtenidos muestran que la molécula pertenece al grupo puntual molecular Cs, con un plano de simetría que contiene al esqueleto FCC(O)NPCl y con una conformación anti del par electrónico libre del nitrógeno respecto al doble enlace C=O. El análisis del número de bandas en los espectros vibracionales indica la presencia de un solo confórmero estable en la fase líquida. En una segunda etapa de síntesis, se obtuvo ClF2CC(O)NHP(O)Cl2 por hidrólisis directa de ClF2CC(O)NPCl3. La pureza de la muestra fue corroborada a través de la técnica CG-MS. Se registraron los espectros infrarrojo y Raman de la fase sólida y se completó la caracterización con espectrometría de masas y espectroscopia de RMN multinuclear. En este trabajo, se presenta una asignación tentativa de los modos normales de vibración para ambas moléculas, basadas en las frecuencias vibracionales predichas por los cálculos mecano-cuánticos y por comparación con moléculas relacionadas: CF3C(O)NPCl3 [1], CCl3C(O)NPCl3 [1], CF3C(O)NHP(O)Cl2 [2] y CCl3C(O)NHP(O)Cl2 [2].
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