Análisis vibracional de ésteres sulfénicos: CF3SOC(O)CX3, (X = F, H).

S. E. ULIC; , M. CUAQUIRA REINA; C. O. DELLA VÉDOVA

Tandil

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007

AFQA

Los tioperóxidos de tipo RSOR’, derivados del ácido sulfénico HSOH son mucho menos estables que los peróxidos o los disulfuros y la información acerca de sus propiedades estructurales es escasa. En este trabajo se presenta el estudio vibracional de dos ésteres sulfénicos mediante las espectroscopías IR y Raman. El trifluoroacetato de trifluorometansulfenilo (CF3SOC(O)CF3) y el acetato de trifluorometansulfenilo (CF3SOC(O)CH3) fueron preparados de acuerdo a la síntesis descripta en la literatura [1]. La pureza de los compuestos fue comprobada por resonancia magnética nuclear de 1H, 13C y 19F. La caracterización vibracional de ambas especies se realizó a partir de los espectros de infrarrojo (en fase gaseosa y en matrices) y Raman en fase líquida. Para ambas moléculas se puede prever la presencia de cuatro confórmeros posibles dependiendo de las orientaciones relativas del enlace carbonilo (C=O) y el enlace S-O central. Estas conformaciones se denominan gauche-syn, trans-syn, gauche-anti y trans-anti. Los cálculos teóricos predicen que las conformaciones más estables son: gauche-syn y trans-syn. La estructura gauche-syn optimizada para CF3SOC(O)CF3 da un valor calculado de 94º para el ángulo diedro C-S-O-C, cercano al valor experimental (101º) determinado por difracción de electrones en fase gaseosa [2]. Para CF3SOC(O)CH3 se obtiene un valor calculado para el ángulo diedro C-S-O-C de 108º, en concordancia con el valor experimental (100º) determinado por difracción de electrones en fase gaseosa [2]. Los resultados vibracionales obtenidos experimentalmente han sido comparados con aquellos provenientes de la química computacional. Se utilizó el método B3LYP/6-31G* para calcular las frecuencias teóricas y se realizó la asignación de los modos normales de vibración del confórmero más estables para ambos compuestos, el gauche-syn. Se midieron los espectros UV en fase gaseosa de ambos ésteres y se hizo la asignación de las transiciones observadas.