CEQUINOR   05415
CENTRO DE QUIMICA INORGANICA "DR. PEDRO J. AYMONINO"
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Estudio de la interacción de Zn con ácido cumarín carboxílico y 4-aminopiridina en fase sólida y en solución acuosa.
Autor/es:
ISLAS, MARÍA SOLEDAD; COLOMBO MIGLIORERO, M. BELÉN; GONZÁLEZ BARÓ, ANA C.; FERRER, EVELINA G.; WILLIAMS, PATRICIA A.M.
Lugar:
Rosario
Reunión:
Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica. Rosario - 9-12 de abril 2013.; 2013
Institución organizadora:
AAIFQ
Resumen:
Introducción: El ácido cumarín carboxílico (HCCA, ácido 2-oxo-2H-1-benzopiran-3-carboxílico, ver Figura) presenta efectos biológicos tales como antibacteriano, vasodilatador y antitumorigénico. Asimismo, los derivados de cumarinas son usados como indicadores de fluorescencia [1]. Coordina con diferentes metales en la forma de quelante, a través de los oxígenos del grupo carboxilato o carbonilo, o como ligando puente. Por otra parte, las bases n-aminopiridina se usan en el tratamiento de esclerosis múltiple y Alzheimer y son bloqueadores de canales celulares de potasio.Objetivos: Sintetizar un nuevo complejo ternario formado entre el ligando cumarín-3-carboxilato (CCA), Zn(II) y 4-aminopiridina (4-AP) y caracterizarlo estructuralmente en estado sólido (por análisis elemental, medidas de conductividad, descomposición térmica y espectroscopia de FTIR) y en solución (medidas de espectroscopia UV, fluorescencia y titulaciones potenciométricas).OOHOOResultados y conclusiones: La estequiometría final del sólido responde a la formula [Zn(CCA)(4-ampy)2(H2O)2]NO3 de acuerdo a los resultados del análisis elemental, de conductividad (150 Ω-1cm2mol-1) y comportamiento térmico (pérdida de 2 H2O acompañada por un pico endotérmico a 115ºC). El estudio del espectro vibracional se realizó por comparación de los espectros de los complejos binarios por separado [2,3]. Se deduce que la aminopiridina coordina a través de los pares libres del N endocíclico y el CCA lo hace a través del carboxilato en modo bidentado. Además el nitrato se encuentra en forma aniónica sin coordinar manteniendo la simetría D3h.Los espectros electrónicos en solución acuosa de cada complejo binario por separado y de los ligandos en el UV presentaron bandas de absorción intraligando en ambos casos. La nueva banda en 240 nm indica la formación del complejo ternario. En esta longitud de onda fueron excitadas soluciones de las mismas especies para obtener el espectro de emisión de fluorescencia. La banda de emisión del CCA se desplaza a mayor energía por coordinación con Zn(II). La banda de fluorescencia de 4-aminopiridina sufre un quenching por complejación con Zn(II) y la misma disminución de la intensidad de fluorescencia se observa para el complejo ternario. Se estudió el equilibrio en solución acuosa del sistema Zn2+/CCA-/H+ por titulaciones potenciométricas y se demostró la coexistencia de las especies [ZnL2] y [ZnL]+ a valores de pH fisiológico. El agregado de la base 4-AP genera nuevas especies siendo la mayoritaria la [ZnLB2] + a valores de pH fisiológicos.
rds']