Preparación, Espectro IR y Caracterización Cristalográfica de Cs3[Re(CN)5NO], L.Diana Castañeda Trujillo

L. DIANA CASTAÑEDA TRUJILLO; J. A. GUIDA; O.E.PIRO

Rosario

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2013

Asociación Fisicoquímica Argentina

PREPARACION, ESPECTRO DE INFRARROJO Y CARACTERIZACIONCRISTALOGRAFICA DE Cs3[Re(CN)5NO]L. Diana Castañeda Trujillo1, Jorge A. Güida1,2 y Oscar E. Piro31CEQUINOR, CCT-La Plata, Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional deLa Plata, CC 962, La Plata.2 Departamento de Ciencias Básicas, Universidad Nacional de Luján3 Instituto de Física, Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de La Plata.guida@quimica.unlp.edu.arIntroducción: El interés de estudiar nitrosilos de metales de transición se haincrementado en las últimas décadas por el importante rol que el NO desempeña enlos sistemas biológicos.[1] Esta molécula puede ser liberada por hidrólisis de algunosnitrosilos. Aunque la cantidad de trabajos que se produjeron en esta temática esimportante, los estudios reportados en la literatura sobre el complejo [Re(CN)5NO]3-son escasos, razón de su potencial importancia biológica. No se ha reportado paraeste anión la estructura cristalográfica en ninguna de sus sales y se encuentradiscrepancia en las posiciones de bandas y asignaciones en los espectros de infrarrojopublicados por varios autores sobre la sal de potasio.[2] Los intentos de síntesisefectuados en nuestro laboratorio sobre el K3[Re(CN)5(NO)], utilizando el método desíntesis publicado en [2(a)] arrojó como resultado la obtención del complejo diluido enuna matriz cúbica de KCl.En este trabajo se obtuvo cristales de Cs3[Re(CN)5(NO)] modificando el procedimientode síntesis [2a], precipitando los productos de reacción con nitrato de plata yefectuando la redisolución del anión con cloruro de cesio. Estos cristales fueroncaracterizados mediante la difracción de rayos X y por espectroscopia de infrarrojo.Objetivos: Obtención de cristales del complejo [Re(CN)5NO]3- para caracterizarlosmediante difracción de rayos X y métodos espectroscópicos.Resultados: El Cs3[Re(CN)5(NO)] obtenido cristaliza en el sistema tetragonal conconstante de celdas: a=b=7.5506(6), c=11.2484(6) Å. Los grupos espaciales posiblespueden ser: P4/mnc o P4nc. El grupo espacial P4nc sugiere que el complejo podríaestar sobre el eje cristalográfico C4.En el espectro de infrarrojo se asignaron las siguientes bandas características delanión [Re(CN)5(NO)]3-: n(CN) 2144, 2123, 2090 cm-1, n(13CN)=2051 cm-1 (predicho2046), n(NO) 1736 cm-1, d(ReNO)=640 n(ReN) =624 ; y n(ReC)/d(ReCN) = 495 cm-1.Conclusiones: Dada la alta simetría del anión en el arreglo cristalino, se espera pocosdesdoblamiento de bandas en el espectro de infrarrojo, como se observóexperimentalmente. Los modos n(NO) y n(CN) del complejo aparecen a números deonda relativamente bajos en comparación con los aniones [M(CN)5(NO)]n- (M= Fe, Ru,Os, Mn, etc), hecho que puede explicarse por la fuerte retrodonación p sobre losligandos NO y CN a consecuencia del bajo estado de oxidación del metal central Re(I).Referencias bibliográficas1. Methods in nitric oxide research, Feelisch, M.y Stamler, J.S. (Eds), J Wiley & Sons,1996.2. (a) Battacharyya, R.; Roy, P.S., Trans. Met. Chem. 1984, 9, 281-284. (b) Griffith,W. P.; Kiernan, P. M.; Bregneelt, J. M., J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1978, 1411(c) Sergeeva, A; Mazera, A. V.; Mazuroki, A., Koord. Khim., 1975, 1, 1681.