Propiedades Electrónicas del FSO2NCO: Espectro Fotoelectrónico Y Fotoionización con Luz Sincrotrón

ANGÉLICA MORENO BETANCOURT; ANDREA FLORES ANTOGNINI; MAURICIO FEDERICO ERBEN ; REINALDO L. CAVASSO-FILHO; GE MAOFA ; CARLOS OMAR DELLA VÉDOVA; ROSANA MARIEL ROMANO

Rosario

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2013

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Introducción y Objetivos: El FSO2NCO es un potencial contaminante atmosférico derivado de su utilización como reactivo en la síntesis industrial de herbicidas, plaguicidas y funguicidas, como así también en la industria farmacéutica. El estudio de las propiedades electrónicas y la dinámica de fragmentación iónica de este compuesto son de especial interés desde el punto de vista ambiental. La evaluación simultánea del espectro fotoelectrónico (PES) y los estudios de fotoionización con luz sincrotrón posibilitan la obtención de valiosa información sobre los canales de fotofragmentación en esta molécula. Resultados y Conclusiones: La muestra de FSO2NCO preparada mediante la fluoración de ClSO2NCO con SbF3 fue analizada mediante su espectro fotoelectrónico mostrado en la Figura, tomado en un equipo de doble cámara UPS-II. La asignación de las señales fue realizada por comparación con moléculas relacionadas, especialmente con su análogo clorado, ClSO2NCO, y teniendo en cuenta los resultados obtenidos mediante cálculos OVGF y P3 con la base 6-311++G(d,p). El primer potencial de ionización, a 12,26 eV, está asociado con la energía necesaria para ionizar un electrón formalmente localizado en un orbital correspondiente a un par libre de los átomos de oxígeno del grupo FSO2, con una contribución del orbital * del grupo NCO. Se midieron los espectros de rendimiento total de iones positivos luego de la ionización con luz sincrotrón, en las regiones correspondientes al S 2p, S 2s, C 1s, O 1s, N 1s y F 1s. Las medidas fueron realizadas en el Laboratorio Nacional de Luz Sincrotrón (LNLS, Campinas, Brasil), utilizando las líneas TGM y SGM. Los mecanismos de fotofragmentación fueron estudiados mediante técnicas de coincidencia de iones y electrones en función de la energía de excitación. El mecanismo de fragmentación unimolecular más importante en la zona de valencia se origina en la ruptura del enlace SN, dando lugar al ion FSO2+. A mayores energías se favorece la formación de fotofragmentos atómicos, siendo la coincidencia entre átomos de azufre y oxígeno la más abundante.