CEQUINOR   05415
CENTRO DE QUIMICA INORGANICA "DR. PEDRO J. AYMONINO"
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Obtención y caracterización del FC(O)SSCl
Autor/es:
MELINA V. COZZARÍN; ROSANA M. ROMANO
Lugar:
Rosario
Reunión:
Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2013
Institución organizadora:
Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica
Resumen:
Introducción y objetivos. Uno de los objetivos de nuestro grupo de investigación esla síntesis de nuevos compuestos moleculares y el posterior estudio de sus propiedades haciendo uso de diversas técnicas experimentales.En este trabajo se presenta la obtención del nuevo compuesto FC(O)SSCl a partir de su análogo clorado, el ClC(O)SSCl. Posteriormente, mediante distintos métodos experimentales (CG-MS, IR, Raman, fotoquímica en matriz de Ar, espectroscopía fotoelectrónica) y teóricos se estudiaron sus propiedades, las que fueron comparadas con compuestos relacionados.Resultados. El compuesto FC(O)SSCl fue obtenido tratando el ClC(O)SSCl1 con TlF.La reacción se llevó a cabo en vacío y agitación constante a 20ºC durante 5 horas. Sepurificó por sucesivas destilaciones trampa a trampa y se caracterizó el producto pordistintas técnicas (CG-MS, FTIR, FTRaman y PES).Se realizaron cálculos teóricos utilizando las aproximaciones B3LYP/6-311+G*,B3LYP/AUG-cc-pVDZ y MP2/6-311+G*. Los métodos teóricos utilizados permitenconcluir que el confórmero más estable es el syn-gauche (I) seguido por el anti-gauche(II), con poblaciones relativas de 84 y 16 % respectivamente, en acuerdo con losresultados experimentales. Como ejemplo se mencionan a continuación las absorciones más intensas del espectro FTIR en fase gaseosa: nC=O(I) =1855 cm-1, nC=O(II)=1830 cm-1,nC-F(II)=1092 cm-1 y nC-F(I)= 1057 cm-1.Se realizó el estudio fotoquímico en matriz de Ar. Se depositó una mezcla gaseosa deFC(O)SSCl:Ar en una proporción 1:1000 en una ventana enfriada a 16 K, se irradiócon luz de amplio espectro y se analizó la evolución fotoquímica de la muestra a travésdel estudio de los espectros FTIR tomados a diferentes tiempos de irradiación. Estaexperiencia reveló la formación de FC(O)SCl y FClCO en los primeros tiempos deirradiación. Luego se observa una evolución hacia moléculas más pequeñas, en sumayoría formando complejos moleculares como CO···ClSF y OCS···ClF.2Conclusiones. El FC(O)SSCl es un líquido amarillo, cristalino, muy sensible a lahumedad y al aire. Al igual que en el caso del ClC(O)SSCl, el confórmero syn-gauchees el más estable, presentando el FC(O)SSCl una diferencia energética menor entreambos confórmeros. Se observa un muy buen acuerdo entre los números de ondas eintensidades de las bandas en los espectros FTIR, Raman y FTIR de matriz, laspredichas por los cálculos teóricos y las esperadas por comparación con compuestosanálogos.
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