Adsorción de CO sobre Ni4Sn. Efecto electrónico del Sn

GUSTAVO CELIZ; MARIELA FINETTI; EMILCE OTTAVIANELLI; ALICIA JUBERT; REINALDO PIS DIEZ

San Luis, Argentina

Congreso; XXVI Congreso Argentino de Química; 2006

Universidad Nacional de San Luis

Los catalizadores bimetálicos son objeto de gran cantidad de estudios, tanto experimentales como teóricos, debido a sus propiedades peculiares, muchas veces muy favorables comparadas con las de sus constituyentes puros. Esta modificación de la capacidad catalítica de un metal como consecuencia de la presencia de otro se atribuye a dos efectos principales, llamados habitualmente estructural (o geométrico) y electrónico. El primer efecto es el que surge de la modificación en la geometría de los arreglos atómicos con el agregado del segundo componente, que provoca cambios en la forma y tamaño de los sitios activos o puede inducir o remover sitios. El otro efecto, menos obvio, actúa a nivel de los estados electrónicos y depende de la uniónintermetálica. En particular el efecto del entorno sobre la banda d del metal reactivo parece tener una gran influencia en la capacidad catalítica.El mecanismo más simple aceptado para la interacción entre el CO y los átomos metálicos implica una unión dativa entre el orbital 5s (HOMO) del CO y los estados metálicos de simetría s que conduce a la donación de carga hacia el metal, la cual es compensada por una retro-donación hacia el orbital 2p* (LUMO) del CO . Una visión más elaborada de la interacción involucra la hibridización de los orbitales de frontera del CO con orbitales internos de la simetría adecuada y la compensación de las contribuciones pi (atractiva) y sigma (repulsiva) para dar las pequeñas diferencias de energía de adsorción observadas entre los diferentes sitios.El efecto geométrico negativo para la adsorción de CO sobre el agregado Ni4Sn ejercido por el estaño se puso de manifiesto mediante el estudio de las curvas de interacción de CO sobre los diferentes sitios del agregado. Queda por determinar si existen efectos electrónicos debidos al estaño que afecten la reactividad de los átomos de níquel del compuesto bimetálico.Con el objetivo de investigar los efectos electrónicos producidos por el estaño se realizó la comparación entre los datos obtenidos para la adsorción de CO sobre Ni4Sn y sobre un agregado de níquel puro de geometría similar, Ni5 (D3h).