Estudios electrónicos y mecanismos de fotofragmentación del cloruro de pirosulfurilo, ClSO2OSO2Cl

ANGÉLICA MORENO BETANCOURT; MAURICIO F. ERBEN; REINALDO L. CAVASSO FILHO; MAOFA GE; CARLOS O. DELLA VÉDOVA; ROSANA M. ROMANO

Rosario

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2013

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Introducción y objetivos: Recientemente nuestro grupo de investigación ha estudiadolos mecanismos y productos de la reacción fotoquímica entre SO2, O2 y Cl2, obteniéndosecompuestos del tipo ClSO2(OSO2)nCl, con n=0-2, junto al nuevo peróxidoClSO2OOSO2Cl.1 En este trabajo se presenta el estudio de las propiedades electrónicas yde fotofragmentación del cloruro de pirosulfurilo, uno de los productos de la mencionadareacción.Resultados y conclusiones: El cloruro de pirosulfurilo, ClSO2OSO2Cl, preparadomediante la reacción entre SO3 y CCl4, fue estudiado mediante espectroscopiafotoelectrónica y técnicas derivadas de la utilización de luz sincrotrón, complementadascon cálculos computacionales. El primer potencial de ionización de la molécula fue determinado a 12,28 eV y puede ser asignado al proceso originado en la eyección del par libre de uno de los átomos de oxígeno del grupo ClSO2. Empleando técnicas de detección de iones positivos en coincidencia con electrones provenientes de la fotoionización con luz sincrotrón de energía variable fue posible estudiar los mecanismos de fotofragmentación del ClSO2OSO2Cl,y su variación con la energía de la luz incidente. En la zona de valencia la fotoionización da lugar a un ion monovalente, que posteriormente se fragmenta originando principalmente ClSO2+ (48,0 % a 13,8 eV y 44,3% a 21,0 eV), ClSO2OSO2+ y SO2+. Cuando laexcitación se realiza con luz de energías correspondientes a los umbrales de ionización deelectrones S 2p, Cl 2p, S 2s y O 1s, se favorecen los procesos de doble ionización, queconducen a la fragmentación en iones. Analizando las pendientes de las coincidencias delos iones provenientes de un ion M2+ y comparando con predicciones teóricas fue posibleestablecer los diferentes mecanismos de disociación. Uno de los canales defotofragmentación más importante conduce a la formación de SO3+ y Cl+. A medida queaumenta la energía de excitación se favorece la producción de fragmentos atómicos.Como ejemplo, en la figura se muestra la coincidencia entre O+ y S+ obtenida a 234 eV.