Estudio conformacional del Cloroformiato de etilo mediante fotoquímica de matrices de argón y nitrógeno

YENY A. TOBÓN; ROSANA M. ROMANO; HÉCTOR DI LORETO; CARLOS O. DELLA VÉDOVA

Tandil, Pcia de Buenos Aires

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007

El cloroformiato de etilo, ClC(O)OCH2CH3, presenta en fase gaseosa un equilibrio entre dos formas estables, syn-anti y syn-gauche [1]. Los espectros IR de ambos confórmeros son muy similares. Es por ello que en la literatura sólo se encuentra una asignación tentativa parcial, sin especificar para algunos modos vibracionales la conformación a la cual pertenecen. El estudio espectroscópico y fotoquímico en matrices de gases inertes a temperaturas criogénicas es una técnica adecuada para el estudio de equilibrio conformacional. Además de resolver absorciones con energías muy cercanas, que generalmente se presentan en fase gaseosa como una sola banda envolvente, la irradiación con luz UV-visible provoca en muchos casos un proceso de randomización conformacional, es decir el aumento de las bandas correspondientes al confórmero menos estable a expensas de las originadas por la forma más estable. En este trabajo se presenta por primera vez el estudió fotoquímico en matrices de Ar y N2 del cloroformiato de etilo. En este estudio se realizó una asignación completa de los modos normales de vibración para cada confórmero, basados en la evidencia del comportamiento de cada banda con la irradiación, los resultados obtenidos mediante cálculos computacionales y los corrimientos isotópicos típicos de 13C y 37Cl.2CH3, presenta en fase gaseosa un equilibrio entre dos formas estables, syn-anti y syn-gauche [1]. Los espectros IR de ambos confórmeros son muy similares. Es por ello que en la literatura sólo se encuentra una asignación tentativa parcial, sin especificar para algunos modos vibracionales la conformación a la cual pertenecen. El estudio espectroscópico y fotoquímico en matrices de gases inertes a temperaturas criogénicas es una técnica adecuada para el estudio de equilibrio conformacional. Además de resolver absorciones con energías muy cercanas, que generalmente se presentan en fase gaseosa como una sola banda envolvente, la irradiación con luz UV-visible provoca en muchos casos un proceso de randomización conformacional, es decir el aumento de las bandas correspondientes al confórmero menos estable a expensas de las originadas por la forma más estable. En este trabajo se presenta por primera vez el estudió fotoquímico en matrices de Ar y N2 del cloroformiato de etilo. En este estudio se realizó una asignación completa de los modos normales de vibración para cada confórmero, basados en la evidencia del comportamiento de cada banda con la irradiación, los resultados obtenidos mediante cálculos computacionales y los corrimientos isotópicos típicos de 13C y 37Cl.