CEQUINOR   05415
CENTRO DE QUIMICA INORGANICA "DR. PEDRO J. AYMONINO"
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Formación de nuevos compuestos sulfeniltiocarbonílicos simples, XC(S)SY, mediante reacciones fotoquímicas en condiciones de matriz entre CS2 y XY (X, Y = Cl y Br)
Autor/es:
YENY A. TOBÓN; ROSANA M. ROMANO; CARLOS O. DELLA VÉDOVA
Lugar:
Tandil, Pcia de Buenos Aires
Reunión:
Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007
Resumen:
Se estudiaron las reacciones fotoquímicas en matriz de argón a 15 K entre CS2 y moléculas XY (Cl2, Br2 o BrCl), empleando la espectroscopía FTIR para monitorear los cambios producidos en función del tiempo de irradiación. Los resultados obtenidos fueron analizados por comparación con los espectros IR simulados con métodos ab initio y de la Teoría de los Funcionales de la Densidad. Se propone la formación de cuatro nuevas especies pertenecientes a la familia de los compuestos sulfeniltiocarbonílicos, XC(S)SY, ClC(S)SCl, BrC(S)SBr, ClC(S)SBr y BrC(S)SCl. Estas especies poseen geometría plana, y pueden presentar dos conformaciones syn y anti. En estas experiencias se observa claramente la formación simultánea de ambos confórmeros, a diferencia de lo reportado en las reacciones entre OCS y XY, en las que se observó que sólo se forma la forma syn [1, 2]. La detección de especies intermediarias posibilitó el estudio de los mecanismo de reacción fotoquímicos. Además fue posible la identificación de nuevos radicales tales como ClC(S)S•, SCBr•, y Br•···SCS.2 y moléculas XY (Cl2, Br2 o BrCl), empleando la espectroscopía FTIR para monitorear los cambios producidos en función del tiempo de irradiación. Los resultados obtenidos fueron analizados por comparación con los espectros IR simulados con métodos ab initio y de la Teoría de los Funcionales de la Densidad. Se propone la formación de cuatro nuevas especies pertenecientes a la familia de los compuestos sulfeniltiocarbonílicos, XC(S)SY, ClC(S)SCl, BrC(S)SBr, ClC(S)SBr y BrC(S)SCl. Estas especies poseen geometría plana, y pueden presentar dos conformaciones syn y anti. En estas experiencias se observa claramente la formación simultánea de ambos confórmeros, a diferencia de lo reportado en las reacciones entre OCS y XY, en las que se observó que sólo se forma la forma syn [1, 2]. La detección de especies intermediarias posibilitó el estudio de los mecanismo de reacción fotoquímicos. Además fue posible la identificación de nuevos radicales tales como ClC(S)S•, SCBr•, y Br•···SCS.
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