Formación de nuevos compuestos XC(O)SeY (X, Y = F, Cl) mediante reacciones fotoquímicas en matriz de argón

J. A. GÓMEZ CASTAÑO; C. O. DELLA VÉDOVA; R. M. ROMANO

San Luis, Argentina

Congreso; XXVI Congreso Argentino de Química; 2006

Asociación Química Argentina

La fotoquímica de matrices de gases inertes a temperaturas criogénicas, combinada con la espectroscopia FTIR, ha sido utilizada como un método muy novedoso para generar y estudiar especies inestables. Permite además el estudio de los diferentes canales de fotoevolución de una molécula a través de la detección de radicales libres e intermediarios reactivos. Es una herramienta fundamental en el estudio de equilibrios conformacionales debido a la gran sensibilidad que presenta, conjuntamente con la posibilidad de inducir fotoquímicamente interconversión o randomización conformacional. En los últimos años nuestro grupo de investigación ha aislado diferentes compuestos moleculares nuevos mediante reacciones fotoquímicas en matriz. Por ejemplo, el BrC(O)SBr fue obtenido por primera vez mediante la reacción de OCS y Br2 en dichas condiciones, mientras que el IC(O)SBr se obtuvo por reacción de OCS y IBr. La familia de compuestos del tipo “fosgenos”, XC(O)Y, fue completada con la obtención de los últimos dos exponentes desconocidos, IC(O)Cl y IC(O)Br, a través de la reacción fotoquímica en matrices del CO con ICl o IBr respectivamente. En este contexto se estudiaron las reacciones fotoquímicas en condiciones de matriz entre seleniuro de carbonilo, OCSe, y F2, Cl2 y ClF, con el objeto de obtener los correspondientes compuestos XC(O)SeY (ec. 1). Cabe destacar que se trata de una nueva familia, de la cual no se ha reportado hasta ahora ningún exponente para el caso de X e Y halógenos. Al igual que para el caso de compuestos sulfenilcarbonílicos y tiosulfenilcarbonílicos, se esperan dos formas planas para estas especies (syn y anti).