CEQUINOR   05415
CENTRO DE QUIMICA INORGANICA "DR. PEDRO J. AYMONINO"
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Preparación y estudio espectroscópico del clorosulfonato de clorocarbonilo, ClC(O)OSO2Cl
Autor/es:
ANGÉLICA MORENO BETANCOURT; ROSANA M. ROMANO
Lugar:
Córdoba
Reunión:
Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011
Resumen:
Introducción. Diferentes productos han sido reportados para la reacción entre CCl4 y SO3, principalmente fosgeno y cloruro de pirosulfurilo, ClSO2OSO2Cl,1 y en menor proporción compuestos con una o más unidades adicionales de -OSO2- tales como el cloruro de trisulfurilo. Sin embargo no ha sido citado como producto de reacción el clorosulfonato de clorocarbonilo, compuesto del cual no existen referencias bibliográficas. Objetivos. El interés de esta investigación se centra en el estudio de las reacciones entre óxidos de azufre y compuestos halogenados o perhalogenados, debido al importante rol que estas especies desempeñan en la química atmosférica, particularmente para las regiones con abundancia de Cl2 y SO2.2 Métodos: El compuesto fue preparado mediante la reacción de CCl4 con SO3 en proporción 1:1. Se realizaron diferentes reacciones en las que la relación de los reactantes fue modificada, encontrándose una fuerte dependencia de los productos formados con la estequiometría de la reacción. La mezcla de reacción se mantuvo durante 2 horas de reflujo a ~ 80°C en un tubo de reacción evacuado provisto de una llave Young. Posteriormente se realizó una destilación trampa a trampa en línea de vacío. Los productos de la reacción fueron detectados mediante espectroscopia FTIR en fase gaseosa, empleando un espectrómetro Nexus Nicolet. Los resultados experimentales fueron comparados con las predicciones teóricas obtenidas empleando la teoría de los funcionales de la densidad. Resultados y conclusiones:  El nuevo compuesto fue retenido puro en una trampa a -80°C, e identificado mediante el espectro FTIR en fase vapor. Las absorciones IR fueron asignadas por comparación con moléculas relacionadas, como por ejemplo el ClC(O)OSO2CF3,3 y con el espectro simulado mediante cálculos DFT. El estudio conformacional teórico predice la presencia de dos estructuras en equilibrio, la forma trans (~ 70 %) y el confórmero gauche (~ 30 %).
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