Estudios espectroscópicos (IR, Raman) y fotólisis de algunos hiponitritos salinos con radiación UV

MARTIRE, DANIEL O.; M. ELIZABETH CHACÓN VILLALBA; J. A. GUIDA; CASTAÑEDA TRUJILLO, L. DIANA

La Plata

Jornada; V Jornadas de Química Inorgánica Prof. Dr. P.J. Aymonino; 2022

CEQUINOR

Estudios espectroscópicos (IR, Raman) y fotólisisde algunos hiponitritos salinos con radiación UV.M. Elizabeth Chacón Villalba1,2,3 L. Diana CastañedaTrujillo,1 Daniel O.Mártire4 y Jorge A.Güida1,2,51Centro de Química Inorgánica (CEQUINOR), Facultadde Ciencias Exactas, Universidad Nacional de La Plata (UNLP), Boulevard 120Nº1465, La Plata.; 2 Departamento deCiencias Básicas, Facultad de Ingeniería; UNLP; 3 Comisión de Investigaciones Científicas de laProvincia de Buenos Aires (CICPBA); 4 Instituto de InvestigacionesFisicoquímicas Teóricas y Aplicadas (INIFTA), UNLP; 5 Departamentode Ciencias Básicas; Universidad Nacional de Luján, Rutas 5 y 7 Luján. Correo electrónico de contacto: guida@quimica.unlp.edu.ar La investigación sobre compuestos fotoactivosque pueden ser usados en terapia fotodinámica ha adquirido importanciarecientemente [1]. Complejos conteniendo grupos nitrosilos, hiponitritos ycompuestos orgánicos capaces de liberar esas y otras moléculas, relevantesdesde el punto de vista fisiológico, son compuestos que pueden ser usadospotencialmente en esos tratamientos.En este trabajo se presentan los resultadosrecientes sobre estudios espectroscópicos (infrarrojo y Raman) y de fotólisisde hiponitritos de bario, magnesio, plomo y cadmio, continuación de los yapublicados oportunamente.[2]Los compuestos se obtuvieron por reacción entresoluciones acuosas de sales del catión (principalmente cloruros) con soluciónde trans-hiponitrito de sodio comercial. Los precipitados formados se separaronpor filtración, se lavaron y se caracterizaron por espectroscopia de infrarrojo.Las bandas de infrarrojo relevantesque fueron reportadas en la literatura para el hiponitrito de sodio estáncentradas aproximadamente en la región 1050 (n(NO)asim) y 500 cm-1 (d(NNO)f.de plano) y las bandas Raman a 1380 (n(NN), n1), 1140 (n(NO), n2), 700 (d(NNOsim), n3) y 325  cm-1 (modo dered) [3]. Las frecuencias vibracionales precisas varían para cada sal.La radiación de una lámpara de mercurio de bajapresión (l=253,7 nm) produce la fotólisisde los hiponitritos estudiados de acuerdo a la siguiente reacción:MN2O2(s) N2O(g) (atrapado) + MO(s)Las cinéticas de los hiponitritos estudiados sesiguieron por espectroscopia de infrarrojo a diferentes tiempos de irradiación.Como medida de la desaparición del hiponitrito se evaluaron las áreas de lasbandas de estiramiento y deformación angular del NO (medidas en absorbancia),bandas a aproximadamente 1000 y 500 cm-1, respectivamente. La cinéticade formación del N2O(g) que queda atrapado en los microcristales delas muestras se siguió con la banda a aproximadamente 2200 cm-1 (n(NNN2O)). Las áreas de bandas para la desaparición delhiponitrito se ajustaron con una función y=y0+a e-kt,mientras que el crecimiento del área de banda del modo n(NN)N2O se ajustaron usando una función y=a(1- e-kt).En consecuencia todas las cinéticas pudieron ser ajustadas a una ley de primerorden. Como los parámetros k de los hiponitritos de bario, cadmio y plomocoinciden dentro del error experimental para las curvas de decaimiento ycrecimiento, se puede interpretar que el óxido nitroso se forma a expensas dela descomposición del hiponitrito. Para el caso del hiponitrito de magnesio lasconstantes de velocidad no son coincidentes, lo que indica un mecanismo dereacción más complejo. Referencias[1] Rose M.J.; Mascharak, P.K. CurrentOpinion in Chem Biol.  2008,12, 238.[2] Chacón Villalba, M.E., Franca, Carlos A.; Güida. Jorge A.,Spectrochim. Acta A, 2017, 176, 189.[3] Chen l.-H.; Laane, J. J. RamanSpectrosc. 1983, 14, 284.