CEQUINOR   05415
CENTRO DE QUIMICA INORGANICA "DR. PEDRO J. AYMONINO"
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Inesperado Comportamiento Estructural de Oxalatos Dobles del Tipo MM'(C2O4)2.4H2O
Autor/es:
GONZÁLEZ-BARÓ, ANA C.; PALACIOS, DANIEL; BARAN, ENRIQUE J.; TORRES, MARIA M.; BARONE, VICENTE L.
Lugar:
La Plata
Reunión:
Congreso; XXII. Congreso Argentino de Fisicoquímica & Química Inorgánica; 2021
Institución organizadora:
Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica
Resumen:
INESPERADO COMPORTAMIENTO ESTRUCTURAL DE OXALATOS DOBLES DELTIPO MM?(C2O4)24H2OINTRODUCCIÓN. La mayoría de los oxalatos metálicos de estequiometríaMII(C2O4)22H2O, presentan dos formas polimórficas llamadas modificación (monoclínica, grupo espacial C2/c, Z = 4) y modificación (ortorrómbica, grupoespacial Cccm, Z = 8). Estas dos formas polimórficas se originan en pequeñasdiferencias en el apilamiento tridimensional de capas sucesivas del complejo,produciendo un reordenamiento de los puentes de hidrógeno entre las capas. Desde elpunto de vista termodinámico, la modificación es la forma más estable y latransformación → es irreversible1). Para avanzar en el conocimiento de lascaracterísticas estructurales y espectroscópicas de este tipo de complejos preparamosuna serie de oxalatos dobles del tipo MM?(C2O4)24H2O (con MM? = MnCo, MnNi,MnZn, CoNi, CoCu, CoZn, NiCu, NiZn y CuZn) así como MgM(C2O4)24H2O (con M =Mn, Fe, Co, Ni, Zn).RESULTADOS. Curiosamente, el estudio estructural de estos complejos, realizado pordifractometría de rayos X en polvos, mostró en todos los casos una fuerte analogíaestructural con la forma de los oxalatos simples MII(C2O4)22H2O. Esto es muyllamativo porque ocurre aún en el caso de los oxalatos dobles conteniendo Mg(II),siendo conocido el hecho de que el -Mg(C2O4)22H2O es relativamente difícil deobtener y estabilizar2). Estudios preliminares, aún en marcha, con algunos oxalatostriples del tipo MM?M?(C2O4)36H2O muestran un comportamiento similar.CONCLUSIONES. Los resultados obtenidos muestran que la presencia de dos o trescationes metálicos diferentes en la red de estos oxalato-complejos tiende a estabilizara la llamada forma , en lugar de generar la forma , termodinámicamente másestable en los oxalatos simples.Referencias1) Baran, E.J. & Monje, P.V., Oxalate Biominerals, en: Sigel, A., Sigel, H., Sigel,R.K.O. (Eds.), Metal Ions in Life Sciences, Vol. 4, J. Wiley, Chichester, 2008,pp. 219-254.2) Walter Lévy, L. & Perrotey, J., Bull. Soc. Chim. Fr. 1970, 1697-1704.

