OBTENCIÓN, CARACTERIZACIÓN, INMOVILIZACIÓN Y ESTUDIOS DE ACTIVIDAD SUPERÓXIDO DISMUTASA DE COMPLEJOS DE COBRE

RICHEZZI, MICAELA; SIGNORELLA, SANDRA; PALOPOLI, CLAUDIA

Congreso; XXII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2021

AAIFQ

Introducción: Las superóxido dismutasas (SOD) son enzimas que catalizan laconversión del radical O2.- en O2 y H2O2. Con el objetivo de combatir el estrés oxidativo,se han investigado compuestos miméticos. Si bien han mostrado numerosas ventajas,son propensos a sufrir hidrólisis o disociación del átomo metálico en solución. Para evitaresto, los catalizadores pueden inmovilizarse en soportes sólidos. La cicloadición [3+2]azida-alquino, también conocida como ?click chemistry?, es una opción promisoria parala unión covalente de los miméticos al soporte1. Con esto en mente, se uniócovalentemente a sílica mesoporosa funcionalizada un complejo de Cu(II) con unligando alquinílico y se comparó su estabilidad y actividad SOD con la del complejo libre.Resultados y Conclusiones: Se obtuvo un ligando alquinílico (L1) mediante lareducción de N,N-bis(piridin-2-ilmetilen)propano-1,3-diamina (L2) y posterior adición degrupos propargilo. Se sintetizaron y caracterizaron dos complejos mononucleares: uno?clickable?, Cu(II)-L1 (C1), y Cu(II)-L2 (C2). El complejo C2 se inmovilizó sobre sílicamesoporosa SBA-15 por intercambio iónico. Para el anclaje covalente de C1, la sílicase funcionalizó con (3-bromopropil)triclorosilano, seguido por adición del grupo azida,reacción ?click? con el ligando empleando CuBr(PPh3)3 como catalizador y formación delcomplejo in-situ.Se evaluó la actividad SOD de los complejos en solución e inmovilizados. En solución,los valores de kcat para C1 y C2 fueron 1,26×107 M-1s-1 y 3,60×106 M-1s-1,respectivamente, mostrando que la diamina mejora considerablemente la eficienciacatalítica. La inserción de C2 por intercambio iónico en los canales de SBA-15incrementó la actividad SOD del complejo (kcat = 6,88×106 M-1s-1) mientras que el anclajecovalente de C1 sobre la sílica retuvo la actividad (kcat = 1,34×107 M-1s-1). Esto pareceindicar que el intercambio de protones de los grupos silanol por el catióncomplejo activa al metal mejorando su performance para dismutar O2.-.