IQUIR   05412
INSTITUTO DE QUIMICA ROSARIO
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
EFECTO DEL ENTORNO DE COORDINACIÓN EN LA ACTIVIDAD PEROXIDASA DE COMPLEJOS DE Cu(II)
Autor/es:
PALOPOLI, CLAUDIA M.; SIGNORELLA, SANDRA R.; FERREYRA, JOAQUÍN
Lugar:
La Plata
Reunión:
Congreso; XXII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2021
Resumen:
Introducción: La lignina es la principal fuente renovable de unidades aromáticaspresente en la naturaleza, por lo que constituye una alternativa sustentable para laproducción de compuestos químicos y combustibles que actualmente se obtienen apartir de reservas fósiles. La existencia de metaloenzimas ligninolíticas en la naturalezaha motivado el desarrollo de sistemas catalíticos basados en compuestos organometálicos,los cuales han sido utilizados con cierto éxito en estudios sobre transformacionesde modelos estructurales de lignina con oxidantes a base de oxígeno (H2O2, O2).1 Sinembargo, no existen trabajos reportados en los que se realice un estudio sistemáticoque ponga de manifiesto los factores electrónicos y estructurales responsables de laactividad observada, información esencial en el diseño de catalizadores eficientes paraoxidaciones selectivas. Con este objetivo, en este trabajo se estudió la oxidación defenol con H2O2 catalizada por tres complejos de Cu(II) que difieren en el entorno decoordinación (N2O2 vs N4) y en las propiedades electrónicas del centro metálico.Resultados y conclusiones: Se sintetizaron y caracterizaron los complejosCuII(salpn), [CuII(pyrprn)](ClO4)2 y [CuII(phen)2](ClO4)2, (H2salpn = 1,3-bis(salicilidenamino)propano, pyrprn = N,N?-bis(2-piridinilmetilen)propano-1,3-diamina, phen = 1,10-fenantrolina), y se evaluó su capacidad para catalizar la oxidación de fenol como unidadestructural fenólica de lignina, utilizando H2O2 como oxidante terminal y a pH 7 y 9. Elseguimiento de dicha reacción se realizó en presencia de un exceso de4-aminoantipirina a 500 nm, longitud de onda del aducto quinonaimida.Los resultados obtenidos permitieron establecer, en primera instancia, una correlaciónentre la actividad catalítica y el potencial redox de cada uno de los complejos estudiados.Cabe destacar que la capacidad de [Cu(phen)2]2+ para oxidar fenol aumentasignificativamente en medio básico (TON2h, pH 7 = 4,7, TON2h, pH 9 = 9,6), mientras que, enlas condiciones bajo estudio, el rendimiento catalítico de [Cu(pyrprn)]2+ es poco sensiblefrente al cambio en el pH del medio de reacción (TON2h, pH 7 = 8,3, TON2h, pH 9 = 7,8). Porotra parte, si se comparan los distintos ligandos tomando en cuenta la identidad de losátomos donores, el análisis de los rendimientos catalíticos a ambos pH sugiere que unentorno de coordinación de tipo N4 proporciona mejores resultados en la oxidación defenol por H2O2 que uno de tipo N2O2 (TON2h, Cu(salpn) < 3,7).