INTRODUCCION DE Ca EN COMPLEJOS TRINUCLEARES DE MN: HACIA MODELOS DEL SITIO DE DESPRENDIMIENTO DE OXIGENO

SIGNORELLA, SANDRA R.; LEDESMA, GABRIELA

San Miguel de Tucumán

Congreso; XXI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2019

Universidad Nacional de Tucumán - AAIFQ

Introducción: Uno de los grandes desafíos de la Química Bioinorgánica es obtener compuestos artificiales que mimeticen estructural y funcionalmente metaloenzimas específicas. La utilización de ligandos especialmente diseñados para reproducir el entorno de coordinación del metal en los sitios naturales, afecta la nuclearidad de los centros metálicos de los complejos sintéticos resultantes y modulan su geometría. El cluster catalítico Mn4CaOn del sitio de desprendimiento de oxígeno (OEC) del fotosistema II constituye el ejemplo clave para el diseño de catalizadores para la oxidación de agua. En ese sentido, recientemente se informaron especies de manganeso sintéticas de alta nuclearidad que modelan el citado cluster [1] En dicho marco, este trabajo persigue la obtención de un modelo estructural del subsitio tetranuclear heterometálico del OEC, [Mn3CaO4]6+.Resultados: En este trabajo se emplearon ligandos del tipo N3O3 diseñados en este laboratorio [2], que posibilitaron la obtención del complejo trinuclear conteniendo el centro [Mn3(μ-OR)4]5+[3]. Partiendo de clusters trinucleares, se obtuvo 1 por incorporación de Ca al core multinuclear. Los resultados espectroscópicos registrados por espectrometría de masas, espectroscopía EPR e IR y por AE son discutidos en profundidad y permiten postular la fórmula molecular [Mn3L2Ca(OAc)4(O)2(H2O)5]. Paralelamente, se sintetizó y caracterizó el homólogo de Sr 2, que permite confirmar la hipótesis estructural propuesta inicialmente.Conclusiones: La viabilidad del complejo trinuclear como un precursor para la síntesis de nuevos clusters fue demostrada con la exitosa obtención de 1 y 2. Además 1 se muestra como un nuevo ejemplo de subsitio tetranuclear heterometálico [Mn3MO4].Referencias1)a) Lee, H., Tsui, E., Agapie, T. Chem. Comm. 2017, 6832-6835. b) Evangelisti, F., Güttinger, R., More, R., Luber, S., Patzke, G. J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 18734−187372)Ledesma, G., Signorella, S.R. Tetrahedron Letters, 2012, 53, 5699-pf.3)Ledesma, G., Anxolabéhère-Mallart, E., Rivière, E., Mallet-Ladeira, S., Hureau, C., Signorella, S. Inorg. Chem. 2014, 53, 2545-2553.