IQUIR   05412
INSTITUTO DE QUIMICA ROSARIO
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
ALENILBORONATO DE PINACOL: UN NUEVO DIENÓFILO DE DIELS-ALDER
Autor/es:
NOELIA S. MEDRÁN; NATALIA LABADIE; SILVINA C. PELLEGRINET
Lugar:
Mendoza
Reunión:
Simposio; XXII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2019
Institución organizadora:
Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica
Resumen:
Los alenos son compuestos que participan de diferentes reacciones pericíclicascon facilidad, ya sea reacciones de Diels-Alder (DA), cicloadiciones 1,3-dipolares ocicloadiciones [2+2].1 Dada la experiencia de nuestro grupo en el estudio de reaccionesde DA con dienófilos sustituidos con boro2 y considerando que no se han reportado hastael momento reacciones de DA de compuestos alenilboro, nos propusimos investigar lautilización de alenilboronato de pinacol (1) como dienófilo. Para tal fin, exploramos lareactividad de 1 con el dieno altamente reactivo ciclopentadieno (2).Se ensayó la reacción entre 1 y 2 en diferentes condiciones, con calentamiento entubo cerrado en un rango de temperaturas entre 80 y 200 °C. Se probaron solventes dedistinta polaridad y condiciones sin solvente. En todos los casos se observó la formacióndel cicloaducto 3, en forma de una mezcla endo/exo 1:1, con rendimientos de hasta 84%.El estudio de esta reacción fue acompañado de los cálculos computacionalescorrespondientes a las posibles cicloadiciones [4+2] y [2+2] entre los reactivos. Seencontraron diferentes mecanismos competitivos que conducen a la formación deproductos isoméricos, pero el camino con la barrera energética más baja es la reacciónde DA que lleva a la formación de 3. Resultó de interés la localización de estructuras detransición para la formación de los productos de cicloadición [2+2] a partir de loscicloaductos [4+2], las cuales indican la posibilidad de un reordenamiento sigmatrópico[3,3] entre los isómeros. Este trabajo logró mostrar el potencial de los compuestosalenilboro como dienófilos tanto por la reactividad y la selectividad observadas como porla posibilidad de obtener otros compuestos isoméricos con diferentes esqueletoscarbonados bicíclicos a partir de los mismos materiales de partida.