Determinación simultánea de pesticidas en tejidos de origen vegetal. Calibración multivariada de cuatro vías aplicada a señales fluorescentes moduladas por gradiente de pH

GABRIELA A. IBAÑEZ; ARIANA P. PAGANI

Santa Rosa

Congreso; X Congreso Argentino de Química Analítica; 2019

AAQA

En este trabajo se emplearon datos de tercer orden: matrices de excitación?emisión defluorescencia (MEEFs) en función del pH para la cuantificación simultánea de cuatro pesticidas(tiabendazol, fuberidazol, carbaril y ácido naftil acético) en tejidos de origen vegetal de consumohumano. El empleo de señales luminiscentes moduladas por pH en combinación con métodos decalibración multivariada, ha posibilitado el desarrollo de nuevas metodologías para la eterminaciónde compuestos de interés pH dependientes en matrices complejas.1-2 El gradiente de pH se generó mediante un sistema de inyección de flujo y los datos espectroscópicos se obtuvieron empleando un espectrofluorómetro de barrido rápido. En una primera etapa, se registraron las MEEFs?pH para un conjunto de muestras de calibración para construir el modelo de calibración de cuatro vías. Posteriormente, se analizaron muestras de validación a fin de calcular cifras de mérito y evaluar la capacidad predictiva del método propuesto. Las muestras de tejido vegetal (lechuga, pera, naranja y champiñón) se fortificaron con los analitos en estudio teniendo encuenta los límites máximos residuales (LMRs) y se procesaron utilizando un simple paso deextracción con acetato de etilo, previo al análisis. Los arreglos de datos, con un númerorepresentativo de sensores en todos los modos, se evaluaron empleando cuadrados mínimosparciales desdoblados (U?PLS) combinados con trilinealización residual (RTL).3 El empleo de estealgoritmo fue decisivo para lograr suficiente selectividad, resolviendo el alto grado de solapamientoespectral, logrando resultados satisfactorios aún en presencia de la señal interferente de fondo delas muestras reales, con recuperaciones comprendidas entre 85?115%. Teniendo en cuenta elprocesamiento realizado se obtuvieron valores de límites de detección de: 3?7, 6?34, 11?22, 9?45μg.kg-1 para fuberidazol, tiabendazol, ácido naftil acético y carbaril, respectivamente.Las MEEFs moduladas por gradiente de pH combinadas con herramientas quimiométricas ofrecenuna nueva perspectiva para la cuantificación de pesticidas en el control de alimentos, conpretratamientos sencillos, en un tiempo de análisis apropiado, sin instrumental sofisticado yreduciendo el uso de solventes orgánicos.