IQUIR   05412
INSTITUTO DE QUIMICA ROSARIO
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Determinación simultánea de hidrocarburos policíclicos aromáticos mediante cromatografía líquida con detección espectrofluorimétrica y calibración multivariada de segundo orden
Autor/es:
BORTOLATO, S. A.; ARANCIBIA, J. A.; ESCANDAR, G. M.
Lugar:
Bahía Blanca, Buenos Aires
Reunión:
Congreso; V Congreso Argentino de Química Analítica; 2009
Institución organizadora:
Asociación Argentina de Químicos Analíticos
Resumen:
Con el objetivo de determinar simultáneamente los hidrocarburos policíclicos aromáticos (HPAs) de mayor toxicidad en ambientes naturales, se desarrolló un método que acopló la cromatografía líquida de alta eficiencia y la espectroscopía de fluorescencia de barrido rápido (HPLC-FSFS) con calibración multivariada. De esta manera, se generaron datos de segundo orden para resolver sistemas con diez HPAs, incluidas las especies más carcinogénicas según el criterio establecido por las distintas agencias ambientales [1,2]. Las matrices de datos de segundo orden se obtuvieron en muy corto tiempo ya que el sistema se usó en modo isocrático. Los problemas asociados a la falta de alineación entre los cromatogramas (debido principalmente a corrimientos en los tiempos de retención entre experimentos sucesivos) se subsanaron con algoritmos que no requieren que se respete la condición de trilinealidad entre las distintas matrices. En este sentido, se emplearon los siguientes algoritmos: MCR-ALS (multivariate curve resolution-alternating least-squares) y PARAFAC2 (parallel factor analysis 2). Estos modelos, además, tienen la capacidad de lograr la ventaja de segundo orden, con lo cual pueden resolver el problema de la presencia de especies no calibradas.Dos hechos principales distinguen esta propuesta de otras previamente publicadas en el campo de la determinación de HPAs usando HPLC-FSFS [3,4]: 1) los análisis se desarrollaron en presencia de dos HPAs adicionales usados como interferentes y 2) las determinaciones se hicieron con algoritmos que no requieren que los componentes tengan el mismo perfil cromatográfico en cada corrida experimental. La eficacia de la técnica propuesta se evaluó en función de las recuperaciones de los analitos adicionados a diferentes tipos de muestras de aguas y aceites de oliva. Los intervalos de concentración estudiados en muestras de agua fueron de 5,6×10–3–0,20 ng mL–1 para HPAs pesados (más de cuatro anillos bencénicos) y 0,036–0,80 ng mL–1 para HPAs livianos (hasta tres anillos bencénicos). Las concentraciones analizadas en las muestras de aceite de oliva estuvieron en el rango de 0,13–9,6 y 2,3–49,5 ng mL–1 para HPAs pesados y livianos, respectivamente. Todas las muestras se analizaron en presencia de los interferentes estudiados.[1] http://monographs.iarc.fr/ENG/Classification/crthalllist.php. [2] http://cfpub.epa.gov/ncea/iris/index.cfm. [3] Beltrán J. L., Guiteras J., Ferrer R., Anal. Chem. 70 (1998) 1949. [4] Comas E., Gimeno R., Ferré J., Marcé R., Borrull F., Rius X., J. Chromatogr. A 1035 (2004) 195.