Estudio de Modelos para el Acoplamiento de Dendrones con Sistemas Acetilénicos mediante Reacciones de Sonogashira

ANA T. PIOTTO; ALEJANDRA G. SUÁREZ; ROLANDO A. SPANEVELLO; ANGEL RUMBERO SÁNCHEZ

Mendoza

Simposio; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2009

Sociendad de Investigación en Química Orgánica

La síntesis y el estudio de las propiedades de materiales constituidos por sistemas macromoleculares definidos con conjugación π-extendida e integradas por anillos aromáticos, es un área de gran interés dadas sus propiedades de electro-conductividad, ópticas y magnéticas. Esto es particularmente importante en procesos de fotosíntesis artificial, fotocatálisis, células fotovoltaicas, informática molecular y optoelectrónica.  Uno de los métodos más importantes frecuentemente empleados en la obtención de este tipo de compuestos, lo conforman las reacciones de acoplamiento catalizadas por metales de transición. La reacción de Sonogashira emplea complejos de paladio como catalizadores para efectuar el acoplamiento cruzado entre alquinos terminales y haluros de vinilo o arilo, en presencia de sales de cobre como co-catalizadores y aminas como base. A partir de los reportes iniciales, se han desarrollado nuevos acetiluros metálicos que favorecen el curso de la reacción de acoplamiento y permiten obtener mejores rendimientos en comparación a las reacciones que emplean acetiluros de cobre. El empleo de halogenuros de indio como co-catalizadores para este tipo de reacciones, constituye una estrategia sintética importante para acoplar moléculas estructuralmente complejas. En la búsqueda de condiciones experimentales que permitan efectuar las reacciones de acoplamiento entre polietinil bencenos y dendrones de conjugación p-extendida derivados de fluorenona, se diseñó un sistema modelo. En este trabajo se describirán los catalizadores y co-catalizadores empleados para optimizar los resultados deseados. La síntesis del producto modelo 4 se encuentra planteada a partir de la estructura base de fluoreno (1), el cual sufre una reacción de oxidación para formar 9-fluorenona (2). La transformación de la cetona, mediante una reacción de Wittig, permite elongar la estructura fluorénica para obtener el ioduro aromático 3. Este último se utiliza en una reacción de acoplamiento cruzado de Sonogashira para obtener el producto 4.