Aplicación de resolución multivariada de curvas-cuadrados mínimos alternantes (MCR-ALS) a la resolución de problemas analíticos con datos matriciales con solapamiento espectral extremo en una dimensión

LOZANO, V. A.; PAGANI, A. P.; IBAÑEZ, G. A.; OLIVIERI, A. C.

Bahia Blanca

Congreso; V Congreso Argentino de Química Analítica; 2009

Asociación Argentina de Químicos Analíticos

Se aplicó el algoritmo basado en resolución multivariada de curvas acoplada a cuadrados mínimos alternantes (MCR-ALS) para modelar datos de segundo orden de matrices de excitación-tiempo, de manera de obtener la ventaja de segundo orden bajo condiciones de solapamiento extremo en una de las dimensiones. MCR-ALS, a diferencia de otros algoritmos de calibración de segundo orden, puede resolver este problema analítico, empleando matrices aumentadas en el modo que presenta el extremo solapamiento. Se estudiaron mediante esta metodología dos sistemas experimentales: a) la determinación de antibióticos fluoroquinolónicos (ciprofloxacina, norfloxacina y danofloxacina) en suero humano en presencia de un potencial interferente (salicilato), procesando datos matriciales de luminiscencia sensibilizada de lantánidos: matrices de excitación-tiempo de decaimiento de los correspondientes complejos con terbio (III) y b) la determinación de ceftriaxona (cefalosporina de tercera generación) en suero humano empleando datos matriciales obtenidos a partir de la reacción de oxidación del analito con Ce(IV), generando Ce(III) fluorescente: matrices de excitación-tiempo de reacción. En ambos sistemas, las interacciones del analito y la matriz de fondo hacen necesario implementar la adición de patrón para obtener cuantificaciones apropiadas. Los experimentos muestran que la adición de patrón modificada es adecuada para este propósito; la modificación consiste en restar la matriz de datos de la muestra incógnita a las matrices obtenidas luego de la adición de patrón. La cuantificación se realiza por medio de una calibración externa clásica. Los rangos de concentraciones estudiados de los analitos correspondieron a los rangos terapéuticos: 0.00-6.00 mg L-1 y 10.0-75.0 mg L-1 en suero para las fluoroquinolonas y la cefalosporina respectivamente, con concentraciones finales en la celda de medición del orden de 0.20 mg L-1 para las fluoroquinolonas y de 1.00 mg L-1 para la cefalosporina.